Cтраница 2
Присутствие третьего металла, дающего сплав с металлом-примесью, может также деполяризовать выделение примеси и сдвигать кривую В влево и увеличивать содержание примеси в катодном металле, как, например, присутствие сурьмы при соосаждении кобальта и цинка. [16]
Возможно разделение кобальта, хрома и индия в щелочных растворах, содержащих сульфосалициловую кислоту [1399]; из этих растворов кобальт можно выделить 1-нитрозо - 2-нафтолом. Изучено соосаждение кобальта с осадком дициандиаминдината никеля Ni ( Ci2H8N4O2) 2 и показано, что [175] абсолютные количества соосажденного кобальта невелики. [17]
Изучены условия осаждения оксихинолината кобальта. Установлено значительное соосаждение кобальта с оксихино-линатом меди и показано, что большее количество кобальта соосаждается изоморфно и только 4 - 6 % адсорбционно. [18]
При соосаждении а-фурилдиоксимата никеля в присутствии кобальта последний соосаждается вместе с никелем. Для устранения соосаждения кобальта в условиях соосаждения никеля кобальт связывают в прочное хорошо, растворимое соединение с нитрозо - К-солью, не сооса-ждаемое с 2 4-динитроанилином. В слабокислый раствор, содержащий никель и кобальт в соотношении 1: 1000, вводят 10 мл 0 1 % - ного раствора нитрозо - К-соли, устанавливают рН 8 0 - 9 5 и выполняют соосаждение никеля, как описано выше. [19]
Коричневое окрашивание устойчиво в уксуснокислых растворах и позволяет определять около 0 0005 мг Со в 1 мл раствора. Для уменьшения соосаждения кобальта вместе с диметилглиоксиматом никеля рекомендуется [1292] медленно прибавлять гидроокись аммония к кислому раствору, содержащему катионы кобальта, никеля и раствор диметилгли-оксима при 25 С. Для фотометрического определения анализируемый раствор слегка подкисляют и прибавляют затем 10 % - ный раствор ацетата натрия до почти нейтральной реакции, затем нагревают раствор до кипения и прибавляют к нему избыток 1 % - ного этанольного раствора диметилглиоксима. Если необходимо, отфильтровывают осадок диметилглиоксимата никеля и после охлаждения сравнивают окраску фильтрата с окраской стандартных растворов, содержащих известные количества кобальта и обработанных подобным же образом. [20]
Соосаждение кобальта с фосфатом кальция ( рис. 1) отличается от соосаждения железа. Как видно из графика ( кривая /) с увеличением рН раствора процент соосаждения кобальта ( 1 мкг / мл) резко возрастает, достигая 100 % при рН - 6 7, и с увеличением рН до 9 5 остается постоянным; дальнейшее увеличение рН вызывает уменьшение процента соосаждения кобальта, и при рН 11 1 соосаждение практически отсутствует. [21]
В качестве коллекторов применяют: сульфид меди-для соосаждения молибдена, цинка, свинца и некоторых других металлов; сульфид серебра-для свинца; сульфиды кадмия и висмута-для меди, свинца, цинка, никеля, кобальта, серебра, ртути, ванадия, вольфрама, молибдена и др.; карбонат кальция-для ниобия, ванадия, вольфрама, молибдена, серебра, бериллия; гидроокись алюминия - для железа, свинца, хрома, висмута, кобальта, олова, фосфора; двуокись марганца-для кобальта и др. Большое значение имеют также коллекторы, образуемые рядом металлов с органическими соединениями. Купферронат железа применяется для извлечения следов титана, ванадия, циркония; о-оксихинолят свинца-для соосаждения меди; о-оксихинолят меди-для соосаждения кобальта. Применяются также и другие органические коллекторы. [22]
Отделение алюминия, железа и других трех -, а также четырехвалентных элементов от кобальта гидроокисью аммония дает неудовлетворительные результаты из-за соосаждения кобальта с осадками гидроокисей. Поэтому метод мало пригоден для количественного разделения. [23]
В качестве коллекторов применяют: сульфид меди - для соосаждения молибдена, цинка, свинца и некоторых других металлов; сульфид серебра - для свинца; сульфиды кадмия и висмута - для меди, свинца, цинка, никеля, кобальта, серебра, ртути, ванадия, вольфрама, молибдена и др.; карбонат кальция - для ниобия, ванадия, вольфрама, молибдена, серебра, бериллия; гидроокись алюминия - для железа, свинца, хрома, висмута, кобальта, олова, фосфора; двуокись марганца - для кобальта и др. Большое значение имеют также коллекторы, образуемые рядом металлов с органическими соединениями. Купферронат железа применяется для извлечения следов титана, ванадия, циркония; 8-оксихинолят свинца - для соосаждения меди; 8-оксихинолят меди - для соосаждения кобальта. Применяются также и другие органические коллекторы. [24]
Такими факторами могут быть: увеличение концентрации ионов В и повышение температуры, облегчающие химическое взаимодействие и таким образом уменьшающие перенапряжение металла В на А, например, при соосаждении кобальта с цинком. Если повышение температуры, влияющее, безусловно, и на ход кривой А, сдвигает ее влево в большей степени, чем кривую В, то количество примеси может и уменьшиться, как, например, при соосаждении мышьяка с медью и марганца с никелем. [25]
Соосаждение кобальта с фосфатом кальция ( рис. 1) отличается от соосаждения железа. Как видно из графика ( кривая /) с увеличением рН раствора процент соосаждения кобальта ( 1 мкг / мл) резко возрастает, достигая 100 % при рН - 6 7, и с увеличением рН до 9 5 остается постоянным; дальнейшее увеличение рН вызывает уменьшение процента соосаждения кобальта, и при рН 11 1 соосаждение практически отсутствует. [26]
Кобальт, однако, увлекается оловом ( IV) и виде смешанного сульфида, даже если осаждение сероводородом проводить из концентрированного по содержанию соляной кислоты раствора. Олово ( II) при осаждении сероводородом не захватывает кобальта. Специальные меры должны быть также приняты для предупреждения соосаждения кобальта с сульфидом цинка ( см. стр. [27]