Cтраница 1
Соосаждение магния при выделении молиб-дата кальция практически не наблюдается. [1]
Оксалат аммония является солью, обычно применяемой для осаждения кальция в присутствии достаточного количества хлористого аммония для того, чтобы предупредить соосаждение магния. На практике немного магния всегда осаждается вместе с кальцием. Отсюда следует, что переосаждение всегда желательно и даже необходимо в случае большого количества магния. В связи с резко выраженной тенденцией соосаждения магния с кальцием во всех случаях, вероятно, лучше пользоваться щавелевой кислотой с постепенной нейтрализацией ее аммиаком. Наиболее подходящим индикатором является метиловый оранжевый, который, однако, после короткого стояния снова принимает розовый цвет, так что становится необходимым добавлять несколько капель аммиака. Следует стремиться к тому, чтобы присутствовало несколько лишних капель аммиака в растворе, для того чтобы сохранить индикатор желтым. Еще несколько раз может потребоваться добавление аммиака в течение первого часа ( или около часа) после осаждения. [2]
Разделение кальция и магния оксалат-ным методом основано на более высокой растворимости оксалата магния по сравнению с растворимостью оксалата кальция. Недостатки оксалатного метода разделения - - соосаждение магния с оксалатом кальция ( при избытке кальция); повышенная растворимость оксалата кальция в солях магния [ 614J и в концентрированных растворах оксалата аммония. В результате растворения осадка оксалата кальция может быть потеряно от 0 5 до 5 2 % Са. Практически удовлетворительные результаты разделения получают при соизмеримых количествах кальция и магния. [3]
Разделение кальция и магния оксалатным методом основано на более высокой растворимости оксалата магния по сравнению с растворимостью оксалата кальция. Недостатки оксалатного метода разделения - - соосаждение магния с оксалатом кальция ( при избытке кальция); повышенная растворимость оксалата кальция в солях магния [ 614J и в концентрированных растворах оксалата аммония. В результате растворения осадка оксалата кальция может быть потеряно от 0 5 до 5 2 % Са. Практически удовлетворительные результаты разделения получают при соизмеримых количествах кальция и магния. [4]
Соосаждение может наблюдаться даже при значениях рН ниже, чем рН начала осаждения металла. Например, Мойер и Ремингтон [9] установили значительное соосаждение магния с 8-оксихинолинатом цинка, несмотря на то, что значение рН было на 2 единицы меньше, чем рН начала осаждения магния. [5]
Выделяющийся при этом аммиак осаждает гидроокиси. Вследствие гомогенного осаждения здесь в меньшей степени, чем при использовании непосредственно аммиака, наблюдается соосаждение магния. [6]
Широко применяется метод титрования магния комплексоном III после осаждения полуторных окислов аммиаком. Карбонатные породы содержат сравнительно небольшие количества Fe, A1, Сг и Мп, поэтому заметной ошибки из-за соосаждения магния осадком гидроокисей не наблюдается. [7]
В исследованном интервале варьирования концентраций примесей переход соединений магния, алюминия, железа в сульфатный осадок незначителен. Так, при осаждении гипса в растворах системы MgO - PzOs - SOs - Н2О ( см. табл. 6) содержание оксида магния даже при отношениях MgO: Р2О5, равных 0 2, не превышает 0 5 % ( абс. Несколько выше степень осаждения соединений магния при нейтрализации исходных растворов гидроксидами алюминия и железа ( см. табл. 7) - содержание оксида магния в осадке достигает 0 2 - 0 27 и 0 5 - 0 72 % при концентрациях 15 и 25 % PzOs соответственно. Отсюда следует, что соосаждение магния с гипсом незначительно возрастает при увеличении концентрации фосфорной кислоты. [8]
Оксалат аммония является солью, обычно применяемой для осаждения кальция в присутствии достаточного количества хлористого аммония для того, чтобы предупредить соосаждение магния. На практике немного магния всегда осаждается вместе с кальцием. Отсюда следует, что переосаждение всегда желательно и даже необходимо в случае большого количества магния. В связи с резко выраженной тенденцией соосаждения магния с кальцием во всех случаях, вероятно, лучше пользоваться щавелевой кислотой с постепенной нейтрализацией ее аммиаком. Наиболее подходящим индикатором является метиловый оранжевый, который, однако, после короткого стояния снова принимает розовый цвет, так что становится необходимым добавлять несколько капель аммиака. Следует стремиться к тому, чтобы присутствовало несколько лишних капель аммиака в растворе, для того чтобы сохранить индикатор желтым. Еще несколько раз может потребоваться добавление аммиака в течение первого часа ( или около часа) после осаждения. [9]
Имеет значение и требуемая точность анализа. Высокая точность достигается обычно за счет большого увеличения продолжительности анализа, обусловленного проведением многих дополнительных операций. Если высокая точность не нужна, тогда соосажденисм небольших количеств магния можно пренебречь. Наоборот, при очень точных определениях следует уменьшить соосаждение магния, для чего осадок переосаждают, на это затрачивается дополнительное время. [10]
Описанный ниже метод отделения кальция от магния и щелочных металлов применим всегда, за исключением тех случаев, когда магния значительно больше, чем кальция, или кальций присутствует в очень малых количествах. Анализ большинства горных пород и силикатных минералов может быть проведен способом, описанным в данном разделе. Как уже было указано выше, для точного определения необходимо по крайней мере двукратное осаждение кальция. Оптимальное количество хлорида аммония в растворе неопределенно, потому что большой излишек его уменьшает соосаждение магния и бария, но, с другой стороны, замедляет осаждение кальция и особенно стронция. Если анализ проводится обычным способом, то нет необходимости удалять церед осаждением аммонийные соли. Если же в результате проведения каких-либо дополнительных операций в растворе скопилось большое количество аммонийных солей, то их надо удалить, как указано на стр. После этого смачивают остаток хлоридов или нитратов 2 - 3 мл соответствующей кислоты, растворяют соли добавлением небольшого количества воды и, если надо, фильтруют. [11]
Фильтрат, полученный после выделения гидроокисей, содержащий кальций, стронций, барий, магний и марганец, в стакане емкостью 20 мл разбавляют до 10 мл водой, прибавляют каплю индикатора метилового красного, подкисляют соляной кислотой и прибавляют на каждый миллиграмм окиси кальция 0 5 мл насыщенного на холоду раствора оксалата аммония. Нагревают почти до кипения и медленно, по каплям, из пипетки добавляют раствор аммиака до перехода красной окраски индикатора в желтую ( рН 4 5) и сверх того еще 1 - 2 капли. Жидкость хорошо перемешивают стеклянной палочкой, стараясь не касаться стенок стакана. Раствор с выделившимся белым кристаллическим осадком, оставляют стоять вначале на водяной бане, а затем на холоду в течение 3 - 4 час. Если магния очень много, то осадок оставлять на ночь не рекомендуется, так как может произойти соосаждение магния. [12]
Поэтому в подобных случаях прибегают к осаждению на коллекторе или соосаждению, основанному на том, что отделяемые ионы выделяются в осадок с развитой поверхностью, который и называется коллектором. Для этого в раствор добавляют небольшие количества какого-либо постороннего иона ( несколько миллиграммов), также образующего осадок с данным реагентом. Кроме малорастворимых гидр-оксидов и сульфидов коллекторами могут служить галогениды, карбонаты, фосфаты. Но особенно удобно проводить соосаж-дение ионов металлов на органических коллекторах ( например, 8-гидроксихинолинат цинка при соосаждении магния), легко затем удаляющихся сожжением. [13]