Cтраница 1
Геометрическое соответствие необходимо для тесного сближения реагентов и рабочих центров катализатора. Соприкасающиеся атомы реагента и катализатора образуют промежуточный комплекс, в котором первоначальные связи деформированы. [1]
![]() |
Схема дегидрирования С6Н12 на секстетах ( по Баландину.| Энергия связей А - В в молекуле, находящейся в адсорбированном и в газовом состоянии ( по Баландину. [2] |
Иногда геометрического соответствия недостаточно для проявления каталитической активности металла. Например, медь имеет параметры решетки, лежащие в пределах ( 2 5 - 2 8) X х10 - 10 м ( гси 2 55 10 - 10 м), однако этот металл не проявляет высокой активности в реакциях гидрирования и дегидрирования. По мультиплетной теории кроме геометрического соответствия система субстрат - катализатор должна еще отвечать условию энергетического соответствия. [3]
![]() |
Схема дегидрирования С Н 2 на секстетах ( по Баландину.| Энергия связей А - В в молекуле, находящейся в адсорбированном и в газовом состоянии ( по Баландину. [4] |
Иногда геометрического соответствия недостаточно для проявления каталитической активности металла. Например, медь имеет параметры решетки, лежащие в пределах ( 2 5 - 2 8) X х10 - 10 м ( / - Си 2 55 10 - 10 м), однако этот металл не проявляет высокой активности в реакциях гидрирования и дегидрирования. По мультиплетной теории кроме геометрического соответствия система субстрат - катализатор должна еще отвечать условию энергетического соответствия. [5]
Рассматривая геометрическое соответствие, следует иметь в виду, что геометрия расположения атомов в поверхностном слое часто может быть существенно изменена по сравнению с объемом. [6]
Кроме геометрического соответствия мультиплетная теория учитывает и энергетическое соответствие. Притяжение молекул активным центром не должно быть слишком слабым, так как в противном случае молекула не сможет деформироваться и ее внутримолекулярные связи не будут ослаблены. [7]
Принцип геометрического соответствия, положенный А. А. Баландиным в основу его мультиплетной теории, был впоследствии дополнен вторым основным принципом энергетического соответствия. Ниже мы кратко рассмотрим основные положения мультиплетной теории, сыгравшей значительную роль в развитии современных представлений о механизме гетерогенного катализа. [8]
Важность геометрического соответствия размеров малодеформируемых катиона и аниона для формирования прочной кристаллической структуры солей подтверждает различный характер изменения растворимости в ряду безводных хлоридов и фторидов ЩЗЭ. Повышение растворимости в ряду Ca ( OH) 2Sr ( OH) 2Ba ( OH) 2, по-видимому, можно объяснить так: ион ОН сходен с F - по размерам и другим характеристикам, поэтому в исследованиях они часто используются как модели друг друга. [9]
По принципу геометрического соответствия адсорбция молекул реагирующего вещества происходит на определенных активных центрах катализатора. [10]
Такой вид геометрического соответствия между моделью и натурой характеризует аффинное подобие ( или аффинность) явлений. [11]
Необходимость такого геометрического соответствия является одной из причин, обусловливающих специфичность действия катализаторов. [12]
Помимо принципа геометрического соответствия, при катализе должен соблюдаться принцип энергетического соответствия. Это означает, что связь между атомами катализатора и реагирующего вещества должна быть не слишком прочной и не слишком слабой, а оптимальной. Мультиплетная теория позволяет вычислить величину энергии этой оптимальной связи и тем самым предсказывать условия для подбора катализаторов, последовательного протекания реакций на данном катализаторе и рассчитывать энергию активации для однотипных реакций на определенном катализаторе. [13]
Согласно принципу геометрического соответствия твердое тело может быть гетерогенным катализатором, если расположение активных мест на его поверхности находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. Кроме того, расстояние между атомами в мультиплете должно соответствовать расстоянию ( длине химической связи) между атомами в реагирующих молекулах, образующих на поверхности катализатора мультиплетный комплекс. [14]
Само по себе геометрическое соответствие реагентов и катализатора еще не является фактором, достаточным для появления каталитической активности. Баландин считает, что для этого необходимо еще энергетическое соответствие, требующее наличия оптимальной энергии связи реагентов с катализатором. [15]