Cтраница 4
Причиной отсутствия корреляций обычного типа в этой и всех других реакционных сериях с о-заместителями является проявление так называемого орго-эффекта - понятия, в котором обобщены все виды пространственных и стереоэлек-тронных взаимодействий близрасположенных заместителя и реакционного центра. Наиболее важными из этих взаимодействий являются: а) пространственные препятствия, создаваемые о-заместителем для подхода реагента к реакционному центру и для его сольватирования в растворителе; б) сте-реоэлектронное торможение ( или иногда ускорение) реакции вследствие нарушения копланарности с ароматическим ядром заместителя или реакционного центра при их о-распо-ложении; в) возможное образование в исходной молекуле или в ходе реакционного акта внутримолекулярной водородной связи между о-группами. [46]
Например, один и тот же тип затвора ( трибосистема I) может работать в газовых и жидких средах, инактивных и корро-зионно-активных, но при этом структура трибосистемы остается постоянной ( имеются две контактирующие поверхности), из меняются только виды взаимодействия, характер которых определяется внешними условиями и прежде всего рабочей средой. [47]
В последних трех графах табл. 2 показаны выражения для различных энергий взаимодействия, порядок их величин и типы молекул в нефтях, которые так взаимодействуют, Смысл последней графы состоит в том, чтобы показать, что в нефтях имеются группы соединений, отражающие все виды взаимодействия между молекулами. [48]
В стратификационной структуре имеются явления и характеристики, которые определяются более длительными временными рамками, сравнимыми с активным периодом жизни двух-трех и более поколений ( 50 - 150 лет); таковы периоды существования отдельных слоев, сословий, классов; те или иные формы имущественных отношений; юридически закрепленные виды взаимодействия между основными классами и слоями. На этот уровень труднее воздействовать управленческими мерами; заимствования, если продолжают на нем существовать, то в сильно измененном виде и после того, как пройдут обработку в масштабах оперативного реагирования и переместятся на уровень национальных традиций. [49]
Эти виды взаимодействия рассмотрены в монографии Хейза и Пробстина. [50]
Сама по себе природа отклонений не определяет возникновения и положения азеотропа. Все виды взаимодействия, вызывающие эти отклонения, - различия в интенсивности притяжения между молекулами, дипольные взаимодействия между ними, образование молекулярных соединений, уменьшение степени ассоциации одного из компонентов - могут играть роль в образовании азеотропа. Только при значительном преобладании какого-нибудь из видов взаимодействия оказывается возможным выявить связь между особенностями этого взаимодействия и характером азеотропа. Можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации усиливает тенденцию к образованию максимума. [51]