Cтраница 5
Указанный путь довольно часто позволяет получить весьма удовлетворительное соответствие между рассчитанными и экспериментальными значениями а, однако остается ряд отклонений от точного выполнения описанного соотношения. Как правило, экспериментальное значение а оказывается ниже предсказанного, если полимер и растворитель обладают совершенно разным химическим строением. Очевидно, одних параметров растворимости недостаточно для предсказания а. Можно добиться некоторого повышения точности оценки а, если разделить параметр растворимости на ряд величин, характеризующих ван-дер-ваальсовские силы, дипольные взаимодей: ствия и образование водородных связей. Такой метод предложил Хансен. Однако имеющихся данных явно недостаточно для проведения подобного анализа. [61]
Указанный путь довольно часто позволяет получить весьма удовлетворительное соответствие между рассчитанными и экспериментальными значениями а, однако остается ряд отклонений от точного выполнения описанного соотношения. Как правило, экспериментальное значение а оказывается ниже предсказанного, если полимер и растворитель обладают совершенно разным химическим строением. Очевидно, одних параметров растворимости недостаточно для предсказания а. [62]
При соотношении компонентов 1: 1 удовлетворительное соответствие экспериментальных и рассчитанных значений получается только для второй фракции, отбираемой после выхода размытого заднего фронта предыдущего компонента; первая фракция, отбираемая перед крутым фронтом идущего следом компонента, значительно чище, чем можно ожидать по расчету. Исключение составляет минимальная доза 0 1 мл, когда удовлетворительное соответствие получается и для первой фракции. [63]