Cтраница 2
Как известно из § 42.10, спин электрона был измерен в опытах Штерна и Герлаха. Соотношение интенсивностеи во вращательных спектрах водорода показало, что ядро водорода jH1 имеет полуцелый спин. [16]
Все спектры состоят из пяти линий и различаются только соотношением интенсивностеи промежуточных линий. [17]
Соотношение интенсивностеи в квартете 1: 3: 3: 1 соответствует биномиальным коэффициентам. Как HF, так и PF3 являются примерами так называемых слабосвязанных систем, для которых значение / будет существенно меньше разности значений резонансных частот. Расщепление линий и соотношение интенсивностеи подчиняются довольно простым правилам. Взаимодействие между ядрами одного сорта, находящихся в химически эквивалентных положениях, подобно трем ядрам фтора в PF3 вообще не вызывает никакого расщепления резонансных линий. Если же ядра не являются магнитно и химически эквивалентными, то мультиплет-ность линий в спектрах легко можно предсказать, исходя из следующих соображений: связь ядра А с ядром X со спином 71 / 2 приводит к появлению в спектрах двух линий равной интенсивности, расстояние между которыми равно JAX. Особенно прост характер расщепления в случае эквивалентных ядер, например в PF3, так как здесь все константы равны. [18]
Показано [12], что в спектре этилена, адсорбированного окисью алюминия, наблюдаются полосы поглощения только насыщенных соединений. Обмен между дейтероксильными поверхностными группами и адсорбированными молекулами этилена не наблюдался. Отсутствие такого обмена указывает на то, что дополнительный атом водорода, необходимый для образования ме-тильных групп, поставляется другими молекулами этилена. Соотношение интенсивностеи полос поглощения валентных колебаний групп СН3 и СН2 указывает на образование на поверхности этильных или пропильных групп. [19]
Химические сдвиги однотипных групп в различных соединениях не одинаковы ( например, группы СН3 в метиловом спирте, хлористом метиле и уксусной кислоте), поэтому значения б варьируются в определенном интервале. Это затрудняет их строгое отнесение. При отнесении сигналов в спектре ПМР к той или иной группе следует учитывать интенсивность сигнала, которая пропорциональна числу магнитноэквивалентных протонов. Так, например, соотношение интенсивностеи сигналов протонов в спектре этилового спирта равно 3: 2: 1, что позволяет однозначно отнести их к соответствующим группировкам. [20]
При наличии таких элементов, как хлор, бром, бор, сера, изотопные пики характеризуются значительной интенсивностью. В их масс-спектрах наблюдается характеристическое распределение интенсивностеи, по которому тотчас определяют вид и число атомов этих элементов. Для наглядности на рис. 5.38 приведены соотношения интенсивностеи молекулярного и изотопных пиков, характерные для молекул с одним, двумя и тремя атомами хлора и брома. [21]