Cтраница 1
Соотношения количеств исходных веществ могут быть нестехио-метрическими. [1]
Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях мочевины в кислоте более 4 моль / л через некоторый промежуток времени ( период индукции) наблюдается резкое ( более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до пуля. При меньших концентрациях мочевины ( 5 / 3 моль / л и меньше) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Бурное развитие процесса сульфирования мочевины вызывается активными промежуточными продуктами - сульфоновыми кислотами, - которые, накапливаясь в ходе реакции доопределенной концентрации, затем разветвляют цепь. [2]
Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях карбамида в кислоте более 4 моль / л через некоторый промежуток времени ( период индукции) наблюдается резкое ( более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до нуля. При меньших концентрациях карбамида ( 5 / 3 моль / л и менее) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Бурное развитие процесса сульфирования карбамида вызывается активными промежуточными продуктами сульфиновыми кислотами, которые, накапливаясь в ходе реакции до определенной концентрации, затем разветвляют цепь. [3]
Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях мочевины в кислоте более 4 моль / л через некоторый промежуток времени ( период индукции) наблюдается резкое ( более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до нуля. При меньших концентрациях мочевины ( 5 / 3 молы л и меньше) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Наиболее воспроизводимые результаты получаются при содержании воды в серной кислоте, близком к содержанию азеотропной смеси ( т кип. Бурное развитие процесса сульфирования мочевины вызывается активными промежуточными продуктами - сульфоновыми кислотами, - которые, накапливаясь и ходе реакции доопределенной концентрации, затем разветвляют цепь. [4]
Например, при взаимодействии [ СоЕп2С12 ] с Ag2CO3 или К2СОз в зависимости от соотношения количеств исходных веществ изменяется знак и величина вращения продукта реакции. [5]
Стехиотетрические коэффициенты - числа, стоящие перед формулами веществ в уравнениях реакций. Они определяют соотношения количеств исходных веществ и продуктов реакции. [6]
Другое существенное упрощение возникает в связи с поддержанием в процессе экстрактивной ректификации высокой концентрации разделяющего агента. С увеличением последней коэффициент относительной летучести независимо от свойств исходной смеси все меньше изменяется с изменением относительной концентрации разделяющих веществ. Благодаря этому при больших концентрациях разделяющего агента в расчет могут приниматься средние значения коэффициентов относительной летучести, зависящие от концентрации разделяющего агента в жидкости и не зависящие от соотношения количеств исходных веществ в смеси; погрешность при этом тем меньше, чем меньше степень неидеальности заданной смеси. При разделении, например, таких близких к идеальным смесей, как смеси углеводородов, это положение оправдывается с высокой степенью точности. При изложенных допущениях процесс экстрактивной ректификации может рассчитываться как обычная ректификация идеальных смесей. В этом отношении не имеет значения и изменение коэффициентов относительной летучести при переходе от укрепляющей части колонны к исчерпывающей при питании колонны исходной жидкой смесью, так как каждая из этих частей колонны рассчитывается отдельно. Скачкообразным повышением концентрации разделяющего агента в кубе обычно пренебрегают, принимая ее такой же, как для исчерпывающей части колонны. При расчете это идет в запас, роль которого тем меньше, чем больше число тарелок в колонне. [7]
Другое существенное упрощение возникает в связи с поддержанием в процессе экстрактивной ректификации высокой концентрации разделяющего агента. С увеличением последней коэффициент относительной летучести независимо от свойств исходной смеси все меньше изменяется с изменением относительной концентрации разделяющих веществ. Благодаря этому при больших концентрациях разделяющего агента в расчет могут приниматься средние значения коэффициентов относительной летучести, зависящие от концентрации разделяющего агента в жидкости и не зависящие от соотношения количеств исходных веществ в смеси; погрешность при этом тем меньше, чем меньше степень неидеальности заданной смеси. При разделении, например, таких близких к идеальным смесей, как смеси углеводородов, это положение оправдывается с высокой степенью точности. При изложенных допущениях процесс экстрактивной ректификации может рассчитываться как обычная ректификация идеальных смесей. В этом отношении не имеет значения и изменение коэффициентов относительной летучести при переходе от укрепляющей части колонны к исчерпывающей при питании колонны исходной жидкой смесью, так как каждая из этих частей колонны рассчитывается отдельно. Скачкообразным повышением концентрации разделяющего агента в кубе обычно пренебрегают, принимая ее такой же, как для исчерпывающей части колонны. При расчете это идет в запас, роль которого тем меньше, чем больше число тарелок в колонне. [8]
Другое существенное упрощение возникает в связи с поддержанием в процессе экстрактивной ректификации высокой концентрации разделяющего агента. II было показано, что изменение коэффициентов относительной летучести компонентов заданной смеси в зависимости от их относительного содержания определяется двумя факторами: степенью неидеальности заданной смеси и концентрацией разделяющего агента, разбавляющего эту смесь и, благодаря этому, уменьшающего относительное влияние взаимодействия молекул компонентов заданной смеси. С увеличением концентрации разделяющего агента коэффициент относительной летучести компонентов исходной смеси все в меньшей степени зависит от их относительного содержания и в этом отношении смесь все больше приближается к идеальной. Благодаря этому при больших концентрациях разделяющих агентов в расчет могут приниматься средние значения коэффициентов относительной летучести, зависящие от концентрации разделяющего агента в жидкости и не зависящие от соотношения количеств исходных веществ в смеси. Связанная с этим допущением погрешность тем меньше, чем меньше степень неидеальности заданной смеси. [9]