Cтраница 4
Изменение температуры в пределах от 25 до 75 не оказывает влияния на соотношение продуктов реакции и на их выходы. Можно полагать, что оба эти продукта образуются в результате двух конкурирующих реакций гетеролитического замещения атома азота в соли диазония; в одной реакции, межмслекулярной, в качестве нуклеофильного реагента принимает участие молекула воды, в другой, внутримолекулярной, нуклеофильным реагентом является арильная группа. [46]
Изменение температуры в пределах от 25 до 75 не оказывает влияния на соотношение продуктов реакции и на их выходы. Можно полагать, что оба эти продукта образуются в результате двух конкурирующих реакций гетеролитического замещения атома азота в соли диазония; в одной реакции, межмолекулярной, в качестве нуклеофильного реагента принимает участие молекула воды, в другой, внутримолекулярной, нуклеофильным реагентом является арильная группа. [47]
Следовательно, константы / гон - и & 05Щ можно определить, анализируя соотношение продуктов реакции. Из литературных данных известно, что как метанолиз, так и этанолиз протекают в ряде смесей этанол - вода быстрее, чем гидролиз. Было найдено, что увеличение содержания воды в смеси приводит к увеличению скорости как реакции алкоголиза, так и при реакции гидролиза. Путем экстраполяции данных к чистой воде были рассчитаны относительные скорости нуклеофильной атаки эфира гидроксильным, метоксильным и этоксильным нонами, которые оказались величинами одного порядка. [48]
Поскольку уходящая группа не участвует в стадии, определяющей дальнейшее направление реакции, соотношение продуктов реакций отщепления и замещения одно и то же для галогенидов, сульфонатов и аммониевых и суль-фониевых ионов. [49]
Кривые относительных концентраций, приведенные на рис. VII-8 и VII-11, показывают изменение соотношения продуктов реакций в ходе протекания процесса. Такие кривые могут оказаться полезными при кинетических исследованиях, поскольку они позволяют определить величину отношения kjk путем подбора той или иной линии из семейства кривых в соответствии с имеющимися результатами изучения скорости реакции. На рис. VII-17 и VII-18 эти номограммы изображены более удобно. [51]
Эти правила имеют исключения; при некоторых обстоятельствах растворитель может оказать значительное влияние па соотношение продуктов реакции: по Михаэлю [152], пропилен присоединяет йодистый водород с образованием главным образом 2-иодпропаыа; в лодяной уксусной кислоте, наоборот, преимущественно образуется 1-иодпропан. [52]
Эти правила имеют исключения; при некоторых обстоятельствах растворитель может оказать значительное влияние на соотношение продуктов реакции: по Михаэлю [152], пропилен присоединяет йодистый водород с образованием главным образом 2-иодпропана; в ледяной уксусной кислоте, наоборот, преимущественно образуется 1-иодпропан. [53]