Соотношение - реакционная способность
Cтраница 2
Эффективный контроль за проведением опытов, правильная интерпретация результатов, точный математический анализ основаны главным образом на условии, что эти соотношения реакционной способности одинаковы во всей системе и остаются постоянными в течение всего периода реакции. [16]
Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения проходят через стадию промежуточного образования а-комплекса с делокализованным зарядом, поэтому не удивительно, что простой метод МО оказался полезным в изучении строения и соотношения реакционной способности в этих реакциях. Здесь будут рассмотрены лишь те работы, которые относятся к образованию и структурным особенностям промежуточно образующихся комплексов. [17]
Наиболее ярко влияние природы электрофильного агента проявляется при сравнении активности реагентов нитрования, бромирования и алкилирования. Так, соотношение реакционной способности толуола и бензола равно 25 при нитровании, 600 при бромировании и 5 при алкилировании. Далее, нитрование приводит к большим количествам мета-замещенного, чем бромирование. [18]
При исследовании взаимодействия тозилата и нитрата целлюлозы с аминобензойными кислотами в водной среде было показано 5в, что скорость замещения нитратных групп значительно выше, чем тозилоксигрупп. Таким образом, соотношение реакционной способности нитратных и тозилоксигрупп в реакции взаимодействия с аминобензойными кислотами иное, чем в реакции йодирования ( см. стр. [19]
При исследовании взаимодействия тозилата и нитрата целлюлозы с аминобензойными кислотами в водной среде было показано58, что скорость замещения нитратных групп значительно выше, чем тозилоксигрупп. Таким образом, соотношение реакционной способности нитратных и тозилоксигрупп в реакции взаимодействия с аминобензойными кислотами иное, чем в реакции иодирования ( см. стр. [20]
Между этими крайними случаями могут возникать промежуточные варианты. При этом, если известно соотношение реакционных способностей, то появляетея возможность рассчитать состав получающегося сополимера по составу исходной смеси мономеров. [21]
Между этими крайними случаями могут возникать промежуточные варианты. При этом, если известно соотношение реакционных способностей, то появляется возможность рассчитать состав получающегося сополимера по составу исходной смеси мономеров. [22]
 |
Кривые зависимости концентрации от времени для последовательности двух реакций первого порядка при kl2Qk2, полученные по уравнениям ( 2 - 51, ( 2 - 53 и ( 2 - 55. [23] |
Реагент А превращается в продукт Р через промежуточный продукт, или интермедиат, В. Как и в предыдущем варианте, кинетический анализ зависит от соотношения реакционной способности А и В. Различают следующие три случая. [24]
В реакциях 0-алкилировайия принимают участие как первичные, так и вторичные ОН-группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы. В зависимости от характера среды, в которой осуществляется алкилирование, соотношение реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп может существенно изменяться. Если реакция алкилирования протекает в щелочной среде, то в большинстве случаев наибольшей реакционной способностью обладают вторичные ОН-группы, точнее - одна из этих групп, находящаяся у Са. При проведени-и реакции в нейтральной среде разница в реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп значительно уменьшается. В некоторых реакциях более реакционноспособными могут являться первичные ОН-группы. [25]
В реакциях 0-алкилирования принимают участие как первичные, так и вторичные ОН-группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы. В зависимости от характера среды, в которой осуществляется алкилирование, соотношение реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп может существенно изменяться. При проведени-и реакции в нейтральной среде разница в реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп значительно уменьшается. В некоторых реакциях более реакционноспособными могут являться первичные ОН-группы. [26]
По-видимому, в обоих случаях образующийся кетогидроперекисный радикал иод влиянием Мп-катализатора распадается с образованием молекулярных продуктов. Таким образом, образование дикарбоновых кислот d - Си, на долю которых приходится 40 % всех продуктов реакции, объясняется только отклонением от а-механизма [13], которое зависит от соотношения реакционной способности С - Н - связей, активизированных наличием карбонила и удаленных от карбонила. На основании полученных результатов это соотношение ( т ]) может быть подсчитано по формуле. [27]
Для политетрафторэтилена значение G не определено из-за трудностей химического анализа получаемого продукта. Недавно появилось сообщение, что полиэтилен, к которому привита при 25 смесь стирола и метилметакрилата, 4-винилпиридина или акрило-нитрила, содержит значительно меньше стирола, чем можно было бы ожидать, исходя из соотношения реакционной способности мономеров. [28]
Такая зависимость исключает механизм, в котором ионизация бензилгалогенида с образованием R определяет скорость реакции. Считают, что быстрая ионизация галогенида с последующей атакой иона карбония на ароматическое вещество, скорость которой лимитирует скорость всей реакции, невероятна, поскольку я-нитробензил-катион должен быть более реакционноспособ-ным, чем 3, 4-дихлорбензил-катион, в то время как наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей двух родственных галогенидов. [29]
Часто используют и их смеси. Их 50 % - ные растворы, например в дихлорбензоле, применяют для склеивания металлов, пластмасс, эластомеров и волокон. Механизм отверждения всегда обусловлен соотношением реакционных способностей функциональных групп субстрата и изоцианатных групп. [30]
Страницы: 1 2 3