Cтраница 1
Соотношение Стокса выполняется для частиц макроскопических размеров. [1]
Соотношение Стокса - Эйнштейна может применяться для описания самодиффузии полимеров в массе лишь в порядке первого приближения. В работах [28] теоретически получены и экспериментально подтверждены более точные уравнения, связывающие коэффициент самодиффузии макромолекул в массе с их контурной длиной, конформацией и свободным объемом реакционной среды. [2]
Справедливость соотношения Стокса подтверждается только для одноатомных газов, где оно выражает тот факт, что работа вязких сил в процессе всестороннего сжатия равна нулю. Для других газов и тем более жидкостей оно не обосновано. [3]
Таким образом, предположение о справедливости соотношения Стокса эквивалентно предположению, что давление в текучей среде зависит только от мгновенной величины плотности через р и не зависит от ее производных. Вообще говоря, это неправильно: главная причина, почему Стоке использовал условие ( 38), заключается в трудности получения соответствующей оценки величины т) в, так как последняя связана еще и со скоростью изменения плотности. Экспериментальные значения a / v2 для большинства жидкостей и газов обычно больше предсказываемых выражением ( 40) и иногда уменьшаются с частотой. Можно показать, что во многих газах и некоторых жидкостях ( CS2) величина ц a k достигает максимума при определенной частоте. Такого рода поведение предсказывается теорией релаксационных процессов; однако возможно, что аналогичное поведение может быть объяснено на основе точной теории, учитывающей вязкость и теплопроводность, при соответствующем выборе второго коэффициента вязкости. [4]
Необходимый фазовый сдвиг на тг интерферирующих пучков обеспечивается автоматически на основании соотношения Стокса для коэффициентов пропускания и отражения диэлектрического зеркала без потерь в данном случае расщепителя пучков РП. [5]
Ра Зр независимо от вида f; следовательно, К - 2 / 3 л и выполняется так называемое соотношение Стокса. [6]
Таким образом, основой описания гидродинамических свойств цепных молекул является гидродинамика сплошной среды, в которой для элемента цепной молекулы применяется соотношение Стокса ( уравнение 2.3): F Зят ] пйи. Справедливость этого соотношения для элемента цепной макромолекулы, чьи размеры близки к размерам молекулы растворителя, не может быть доказана теоретически. Кроме того, наличие в цепной молекуле большого числа элементов приводит к необходимости учета внутримолекулярных гидродинамических взаимодействий приближенным методом Озеена с усреднением результатов по набору конформаций макромолекул. Существует большое число работ, уточняющих математические и модельные приближения, допущенные при вычислении гидродинамических свойств. Мы не анализируем эти работы, а приведем соотношения, удобные для определения молекулярных параметров цепей по экспериментальным данным. [7]
Соотношение Эйнштейна - Смолуховского является центральным связующим звеном между микроскопическими величинами размера ( d) и скорости ( 1 / t) молекулярного скачка и макроскопическими величинами коэффициента диффузии и вязкости [ через соотношение Стокса - : Эйнштейна (25.2.6) ], Таким образом, обсуждение, пройдя полный цикл, возвращается к свойствам газов. [8]
Рассмотрим установившийся одномерный поток совершенного газа ( постоянные удельные теплоемкости), который из однородного состояния 1 на бесконечности вверх по потоку переходит через ударную волну в однородное состояние 2 на бесконечности вниз по потоку. Предположим, что уравнения Навье - Стокса и соотношение Стокса между продольной и касательной вязко-стями таковы, что с практической точки зрения результаты точнее всего описывают одноатомный газ. [9]
Кристаллитная модель может быть применена к расчетам коэффициентов самодиффузии с использованием уравнения На-варро [21] для текучести. От него нетрудно перейти к уравнению для диффузии, применяя соотношение Стокса - Эйнштейна. Однако, чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо предположить, что кристаллиты имеют ионные размеры. [10]
Как уже отмечалось в начале настоящего раздела, по спиновым меткам и зондам, жестко связанным с белком, можно непосредственно судить о поведении самой молекулы белка. Начало этому направлению положено в работе [75], в которой предложена методика анализа экспериментальных данных, подробно изложенная в разделе II 1.4 ( вязкостной метод определения предельных параметров), и определено время корреляции вращения оксигемоглобина в воде с помощью спиновой метки ВVI, жестко связанной с молекулой белка. Значение времени корреляции ( 26 - Ю 9 сек при 20 С), полученное с помощью калибровочной зависимости рис. 11.16, соответствующей диффузионной модели вращения, оказалось в хорошем согласии со значением, рассчитанным по соотношению Стокса - Эйнштейна ( IV. Совпадение теоретического и экспериментального значения t подтверждает истинность сделанных при определении t предположений: о жесткости связи спиновой метки с молекулой белка, о диффузионном характере вращения белка и о его сферической форме. [11]
Что касается соотношения (66.5), то его следствием является утверждение: отношение Х / А и местное число Рейнольдса Re pqljp должны принимать равные значения в соответствующих точках двух динамически подобных течений. Через / здесь обозначен некоторый характерный размер ( геометрически подобных) областей течения. Следует подчеркнуть, что этот результат доказан при переменных коэффициентах вязкости и независимо от соотношения Стокса. [12]