Конфигурационное соотношение
Cтраница 1
Конфигурационные соотношения между каталитической ферментативной системой и пространственным строением субстрата оказываются решающим фактором в протекании указанных превращений. Подобные конфигурационные взаимодействия широко распространены. На этом основаны, например, методы ферментативных корреляций конфигураций, метод псевдорацематов, иммунологические корреляции в биохимии, стереоспецифичеекие адсорбция и катализ. [1]
Установление конфигурационных соотношений важно не только в гетерогенном, но и в гомогенном катализе. Здесь необходима систематическая работа, так как данных пока имеется очень мало. [2]
Знание конфигурационных соотношений между различными типами оптически активных соединений является важным как с практической, так и с теоретической точек зрения. Оно необходимо во многих областях биохимии при изучении метаболизма и действия лекарственных веществ, при разработке теоретических вопросов биогенеза и др. Применение оптически активных реагентов часто значительно облегчает изучение механизма химических реакций. Установление конфигурационных соотношений совершенно необходимо для проверки математических трактовок в теориях происхождения оптической активности различных веществ. [3]
Определение конфигурационных соотношений диастереоизомер-ных ариларалкилсульфоксидов недавно выполнено Нишио [210] путем исследования влияния заместителей и растворителей на ЯМР-спектры этих соединений. [4]
Из рассмотрения конфигурационных соотношений между адсорбентом и адсорбатом видно, что при асимметрической адсорбции большей частью взаимодействуют противоположные конфигурации ( ар-корреляцпя), однако наряду с этим большую роль играет природа заместителей при асимметрическом атоме в одинаковой степени как у адсорбента, так и у адсорбата. [5]
Совершенно не выяснены сложные конфигурационные соотношения среди этих продуктов. [6]
В циклических углеводах существует еще одно важное конфигурационное соотношение, известное под названием лактонного правила Хадсона [109], которому, вероятно, можно легко дать количественное истолкование. [7]
Полученные данные, по-видимому, указывают на определенные конфигурационные соотношения между катализатором и реагирующими молекулами. [8]
 |
Зависимость константы скорости мутаротащш а - - L-рамнозы от концентрации катализатора - оптических изомеров а-фенилэтиламина ( а и от оптической чистоты примененных изомеров фенилэтиламина ( б. [9] |
Приведенные данные представляют определенный интерес для понимания конфигурационных соотношений в системе катализатор - субстрат. Сравнительно большая величина энергии активации Е в случае применения ( -) - а-фенилэтиламина компенсируется увеличением энтропии активации, вследствие чего скорость реакции в присутствии этого изомера больше, чем в присутствии его антипода. Соотношение аналогично действию химотрипсина, который с большей скоростью реагирует с метил-1 - р-фенпллактатом, чем с метил-а-р-фениллактатом за счет увеличения энтропийного фактора. То, что наименьшему значению изменения энтропии не отвечает наибольшая скорость реакции, подтверждает модель переходного состояния по Кошленду. [10]
В свете этих данных интересен вопрос о конфигурационных соотношениях между асимметрическими центрами катализатора ( которые обусловлены, главным образом, асимметрией борнеола) и конфигурацией центров в окиси пропилена и тетрагидрофтале-вой кислоте. [11]
При этом [821] несколько возрастает степень рацемизации ( 25 % в случае гс-толилсульфонилпропионата), однако конфигурационные соотношения остаются прежними. Это указывает в основном на специфичность стереохимического механизма гидрогенолиза, хотя в некоторых случаях влияние строения может оказаться существенным. [12]
Предвидеть относительные значения констант скоростей k, k; k2, k и kz, k6 без знания природы рацематов и конфигурационных соотношений в активированном комплексе пока невозможно. Поэтому необходимо экспериментальное изучение разнообразных систем. [13]
Знание конфигурационных соотношений между различными типами оптически активных соединений является важным как с практической, так и с теоретической точек зрения. Оно необходимо во многих областях биохимии при изучении метаболизма и действия лекарственных веществ, при разработке теоретических вопросов биогенеза и др. Применение оптически активных реагентов часто значительно облегчает изучение механизма химических реакций. Установление конфигурационных соотношений совершенно необходимо для проверки математических трактовок в теориях происхождения оптической активности различных веществ. [14]
Такое обращение наблюдается и при изменении температуры при проведении реакции в диоксане. Кроме того, при восстановлении енаминов ( табл. 5 - 13) наблюдается обращение сте-реохимического хода реакции при изменении соотношения ЛАГ: : хинин. Таким образом, установление конфигурационных соотношений, основанных па этом эмпирическом методе, мало надежно, если только изучаемые соединения не принадлежат к близким рядам или не будут получены дополнительные данные. [15]
Страницы: 1 2