Cтраница 2
Они утверждали, что, согласно их наблюдениям, при твердении существенное значение должны иметь коллоидно-химические процессы. По мнению Михаэлиса, гидросиликаты, образовавшиеся при реакциях гидратации, не кристаллизуются, и их состав не определяется точным стехиометрическим соотношением; образуются смешанные гели, которые содержат гидраты кремнезема, глинозема и окиси железа, адсорбирующие гидрат окиси кальция. Михаэлис полагал, что процесс твердения представляет собой взаимодействие коллоидных смешанных гелей с растворами кристаллических веществ. Когда цемент смешивается с водой, сначала образуется пересыщенный раствор гидрата окиси кальция, из которого кристаллизуются игольчатые кристаллы ( Амбронн); но образование этих игольчатых кристаллов для твердения не имеет существенного значения. После определенного времени коллоидный раствор коагулирует и образуется типичный гидрогель, который сцепляет зерна цемента друг с другом; в этом связующем веществе адсорбированы гидросиликаты, гидроалюминаты и гидроферриты кальция ( см. А. [16]
Случай полупроводника с одинаковым числом подвижных зарядов обоих знаков имеет то преимущество, что электрические свойства полупроводника не зависят от примесей или отступлений от точного стехиометрического соотношения составляющих его элементов. Такие материалы отличаются гораздо большей устойчивостью. [17]
Последние полностью построены на эмпирических соотношениях, связывающих экстенсивные параметры объекта ( плотность, молекулярная масса, показатель преломления) с его структурными элементами. Принципиальным качественным отличием ИСА является то, что разработка расчетных методов определения структурных параметров осуществляется на основе более информативной совокупности исходных данных, включающей помимо элементного состава и значений молекулярных масс структурные характеристики, полученные ЯМР ( ПМР) - и ИК-спектраль-ными методами. Эти характеристики непосредственно отражают количественное распределение углеродных и водородных атомов по ряду структурных типов. Формализация ИСА заключается в разработке алгоритма расчета средних структурных параметров сложных органических систем а основе точных стехиометрических соотношений. [18]
Главная трудность этого метода выращивания кристаллов заключается в том, что при охлаждении и извлечении кристаллов из тигля в кристаллах возникают очень сильные внутренние напряжения. Монокристаллы PbSe выращивают также из парообразной фазы, причем, регулируя давление паров селена 1), можно управлять составом вещества. Такие кристаллы превосходят кристаллы, полученные методом Бриджмена, как в отношении чистоты, так и степени совершенства структуры кристалла. Очистка этих веществ от чужеродных атомов представляет собой, как известно, весьма нелегкое дело, однако основная трудность состоит в другом: при производстве монокристаллов этих веществ очень трудно добиться точного стехиометрического соотношения между компонентами, необходимого для получения монокристаллов, обладающих при комнатной температуре почти собственной проводимостью, поскольку избыток одного из компонентов приводит к увеличению концентрации доноров или акцепторов с очень малой энергией активации. Это очевидно из того, что вплоть до очень низких температур величина коэффициента Холла в примесной области остается неизменной. [19]
При стандартизации методом титрования раствор, который должен быть стандартизован, непосредственно или косвенно сравнивают со стандартным веществом. Некоторые вещества могут быть взвешены довольно точно, однако они не дают раствора известной концентрации. Другие не удается точно взвесить, но они дают устойчивые растворы. Первичный стандарт - это чистое вещество ( простое или сложное), достаточно устойчивое при длительном хранении, которое может быть точно взвешено без каких-либо специальных предосторожностей, вступающее в реакцию в точных стехиометрических соотношениях непосредственно на воздухе и при титровании. Это вещество должно быть легко доступным в состоянии высокой степени чистоты, и должны быть обеспечены простые методы обнаружения обычных примесей. В идеале, : чтобы ошибки за счет взвешивания были минимальными, первичный стандарт должен иметь высокую эквивалентную массу. [20]
Недостающее количество углерода подается приведенной выше транспортной реакцией. Транспорт углерода прекращается, когда весь металл переходит в карбид и карбидная фаза насыщается углеродом. Таким образом состав продуктов реакции регулируется сам по себе. Если карбид не в состоянии растворить количество углерода, превышающее стехиометрическое, то получают продукт реакции с составом, точно соответствующим формуле, не нуждаясь при этом в использовании исходных веществ в точном стехиометрическом соотношении. [21]
Недостающее количество углерода подается приведенной выше транспортной реакцией. Транспорт углерода прекращается, когда весь металл переходит в карбид и карбидная фаза насыщается углеродом. Таким образом состав продуктов реакции регулируется сам по себе. Если карбид не в состоянии растворить количество углерода, превышающее стехиометрическое, то получают продукт реакции с составом, точно соответствующим формуле, е нуждаясь при этом в использовании исходных веществ в точном стехиометрическом соотношении. [22]