Cтраница 3
Обработка D2O, а йотом Н2О дает возможность исследовать степень кристаллизации путем измерения числа OD-групп в кристаллических областях. Фукухара [28] показал, что при регенерировании целлюлозы из ацетата целлюлозы путем омыления в смеси этилового спирта и воды кристалличность возрастает с увеличением содержания воды в смеси и повышения температуры. [31]
Гидроксильная группа растворителя, присоединившаяся на другом конце молекулы, будет, конечно, OD-группой, и поэтому первоначальным продуктом будет - ООС-CHD-CHOD-СОСТ. Если это справедливо и для иона водорода, то первая дегидратация продукта обязательно приведет к отделению того же иона, который был ранее присоединен. [32]
Полистиролселениновая кислота ( степень сшивания 7 %, 3 сут. [33] |
Это плечо находится в области, в которой не проявляются валентные колебания ОН - или OD-групп водородных связей. Отсюда следует, что его можно отнести к валентным колебаниям свободных ОН - или OD-групп молекул воды. [34]
Возможно, что в пленках натриевой соли полистиролтиофосфоновой кислоты присутствуют не подвергшиеся нейтрализации ОН - или OD-группы кислоты ( см. разд. [35]
Группы Н5О в полистиролсульфоновой кислоте. ( Для простоты показан только один избыточный протон. [36] |
Зависимость положения этой полосы от степени гидратации полностью соответствует зависимости для валентных колебаний ОН - или OD-групп в мостиках, которые связывают молекулы воды, окружающие избыточный протон, с соседними атомами кислорода. SOJ; при высоких степенях гидратации мостики образуются между группами HgOj и ближайшими атомами кислорода ионов - 5Оз или других молекул воды. Как уже упоминалось в разд. [37]
Хотя в препаратах целлюлозы можно выделить два типа ОН-групп, различие между полосами ОН - и OD-групп в спектрах 4 и 5 на рис. 1.39 указывает на то, что ОН-группы в упорядоченных, кристаллических областях медленно реагируют с окисью дейтерия, находящейся в паровой фазе. Это согласуется с кривой скорости реакции, представленной на рис. 1.38. Исследование реакции методом ИК-спектроскопии показывает, что быстрая стадия реакции действительно связана с обменом ОН-групп в неупорядоченных областях. Более того, метод дает возможность определить границу между быстрой и медленной реакциями, соответствующую полному обмену ОН-групп в неупорядоченных областях. По-видимому, для определения этой точки последний способ более чувствителен. [38]
Данные по образованию дейтероводорода показывают, что наиболее легко происходит отрыв D из CD2 - и OD-групп. [39]
Полоса OD-группы кислот в спектрах их спиртовых растворов проявляется в виде максимумов на низкочастотном склоне полосы OD-группы спирта. [40]
Для растворителей, в которых такое сопоставление возможно, между значениями AVp H и сдвигами ИК-частот OD-группы дейтерометанола в чистых растворителях наблюдается хорошая линейность, что говорит об эквивалентности обеих мер общей основности. [41]
Помимо этого в бактериальной целлюлозе при дейтерировании ее пленок до первой сушки образуются более крупные области, содержащие OD-группы. Отсюда можно сделать вывод, что возникновение фибрилл в бактериальной целлюлозе не приводит к реализации максимально возможной степени упорядоченности и часть гидроксиль-ных групп входит в кристаллическую область лишь после проведения сушки. [42]
Из-за слабого пропускания в области колебаний ОН-групп на рис, 3 - 35 представлены полосы, принадлежащие OD-группам. [43]
Для двух вискозных пленок, обработанных разными способами перед дейтерированием, было обнаружено [30] различие в форме полос OD-групп. [44]
Если получить поли-сахаридные пленки сравнительно легко, то простым способом выяснения природы инфракрасных полос является превращение доступных гидро-ксилов в OD-группы. Это приводит к исчезновению всех полос, обусловленных валентными и деформационными колебаниями абсорбированной воды и ОН-групп, и к появлению новых полос поглощения, отвечающих колебаниям OD-групп. Неактивные атомы водорода, связанные с угле родными атомами, в этих условиях не обмениваются. [45]