Сополимер - гексафторпропилен
Cтраница 2
 |
Зависимость содержания хлора в привитых сополимерах поливднпл-толуола и полистирола от продолжительности реакции ( количество привп. [16] |
Была исследована реакция хлорметилирования Привитых сополимеров полистирола и иоли-винилтолуола и сополимера гексафторпропилена и фтористого вини-лидена при различных температурах и концентрациях катализатора - хлорида олова. Установлено, что наибольшее количество хлора вводится в привитые сополимеры при 35 С и 10 - 12 % - ной концентрации SnCb в монохлордиметиловом эфире. [17]
Получают хлорированием метана при 500 - 550 С в газовой фазе, хлорированием метилового спирта. Является хорошим растворителем жиров, масел, многих полимеров. Не растворяет политетрафторэтилен, сополимер гексафторпропилена и винилиденфторида [ 37, с. Разлагается на свету под действием УФ-лучей с образованием хлороводорода; для стабилизации вводят уротропин или триэтаноламин. [18]
В нашей стране применяется метод получения гомогенных мембран путем введения ионогенных групп в сополимер стирола с олефинами или их фторзамещенными. Для изготовления катионитовых мембран сополимер сульфируют, фосфорилируют, анионитовых - хлорметилируют с последующим аминировани-ем. Сульфированием сополимера стирола с дивинилбензолом получают мембрану марки МК-ЮО, аминированием - мембрану марки МА-100. Для изготовления мембран, обладающих повышенной химической и термической стойкостью, используют сополимер гексафторпропилена с винилиденфторидом, к которому прививают полистирол. [19]
Полиоксиэтилен [217, 338, 339], так же как и полисульфидные эластомеры [134, 171], сшивается при облучении. Поведение его при этом аналогично поведению натурального каучука. При облучении сополимеров с высоким содержанием галогенов - сополимера хлортрифторэтилена и винилиденфторида [135], сополимера гексафторпропилена и винилиденфторида [341 ] - преобладают процессы сшивания. Этот факт очень интересен, так как полихлортрифторэтилен при облучении преимущественно деструктируется, полигексафторпропи-лен, по-видимому, также должен деструктироваться, а для поливинилфто-рида можно по аналогии с поливинилиденхлоридом ожидать разложения. [20]
Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку; при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиро-литичеекую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография - масс-спектрометрия. [21]
Сравнение данных, приведенных на рис. 1 и 2, позволяет сделать вывод, что обоснованная оценка предельной температуры эксплуатации мембраны может быть выполнена только на основании исследования ее механических свойств в воде при повышенных температурах. Однако определение прочности и относительного удлинения при различных температурах требует длительного времени. Термомеханические кривые мембран МКРП и МПФС-26, приведенные на рис. 3, имеют вид, характерный для полимолекулярных полимеров. На термомеханической кривой мембраны МПФС-26 имеется перегиб, обусловленный одновременным проявлением высокоэластической и пластической деформаций. Эта закономерность, по-видимому, связана с существованием в матрице мембраны МПФС-26 двух полимерных сеток: несшитой сетки сополимера гексафторпропилена и винилиденфторида и сшитой сетки сополимера стирола и дивинилбен-зола. Это подтверждает, что отклонение от зависимости ( 1) при температуре около 70 вызвано переходом мембран в вязкотекучее состояние. Очевидно, что в электродиализаторах мембраны не могут быть использованы при температурах выше температур их текучести. [22]
Скорости выделения газов эластомерами и другими органическими материалами были измерены рядом исследователей. В табл. 8 приведены некоторые данные для наиболее интересных с точки зрения вакуумной технологии материалов этого типа. После прогрева скорость газовыделения эластомеров имеет значения 10 - 8 - 10-вмм рт. ст. - л-с-1. Газовыделение тефлона значительно ниже, но, к сожалению, этот полимер не склеивается и течет под давлением, см. разд. Важное значение при выборе из имеющихся в наличии эластомеров материала для прокладок имеет их термическая стабильность. Такого материала не существует. Витон А, сополимер гексафторпропилена и фтористого вини-лидена обладает наиболее приемлемыми компромиссными свойствами. Как следует из табл. 8, слабый прогрев при температурах 100 - 200 С уменьшает газовыделение эластомеров на один - два порядка. Основным компонентом выделяемых газов являются пары воды в количествах, эквивалентных 100 и более монослоев. Вода сорбируется в тело эластомера и выделяется посредством диффузии. [23]
Страницы: 1 2