Cтраница 1
![]() |
Влияние продолжи - тельност реакции на процесс аминирования.| Скороеть реакции замещения хлора. [1] |
Хлорметилированные сополимеры стирола использованы нами для получения аммониевых, сульфониевых и фосфоние-вых оснований. [2]
Взаимодействием хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола с эфирами аминокар-боновых кислот в ИРЕА [162] получены новые полиамфолиты. [3]
Взаимодействием хлорметилированных сополимеров стирола и п-дивинилбензола с эфирами аминокарбоновых к-т ( аминоуксус-ной, аминопропионовой, аминоэнантовой) получены иониты с ами-нокарбоксильными группировками. Полные обменные емкости ио-нитов составляют 2 6 - 3 4 мг-экв / г. Показано, что лимитирующей стадией процесса аминирования является диффузия аминирующего агента. Исследована сорбционная способность аминокарбоксильных ионитов по отношению к Co ( II), Ni ( II), Cu ( II), Zn ( II), Fe ( III), La ( III) и Th ( IV) и показано, что они обладают большей селективностью к исследованным ионам, чем иониты, содержащие только карбоксильную группу. [4]
При действии на хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола гексаметилентетрамином можно получить нерастворимый полиэлектролит, содержащий группы первичного амина. [5]
На основе высококачественных хлорметилированных сополимеров стирола с ДВБ или же с другими сшивающими агентами путем полимераналогичных превращений создан большой класс сетчатых полимерных комплекси-тов с высокими физико-химическими и комплексообра-зующими характеристиками. [6]
Получепце анионитов разной основности проводится путем обработки аминами хлорметилированных сополимеров стирола и ди-вннилбензола. [7]
Значительная доля всех анионитов в настоящее время получается ами-нированием хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Введение же ионогенной группы, содержащей асимметрический центр, осложняется опасностью его рацемизации в процессе аминирования. Действительно, нам не удалось осуществить в достаточно мягких условиях аминирования хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом, - аминокислотами и их производными. [8]
Исключительно большие возможности для синтеза анионитов с различными свойствами открываются при взаимодействии хлорметилированных сополимеров стирола и дививилбензола с различными аминами. [9]
Нашими исследованиями было установлено, что метод Блана может быть применен и для синтеза хлорметилированных сополимеров стирола, если будут созданы условия, обеспечивающие диффузию реагентов в гранулы сополимера. [10]
В 1959 году Цубояма и Янагита [126] описали синтез симметрического сорбента методом полимераналогичных превращений: сополимер стирола с дивинилбензолом ( ДВБ) был подвергнут хлорметилированию, а затем аминированию ( -) - а-фенил этил амином, в результате которого в сополимер вводились вторичные аминогруппы. Хотя емкость полученного аняшита была Крайне мала ( 0 43 мг-экв / г), а представленные результаты расщепления рацемической миндальной кислоты впоследствии воспроизвести не удалось [3, 127], работа Цубояма и Янагита вызвала большой интерес к ионообменной хроматографии рацематов - и к диссимметрическим сорбентам на основе хлорметилированных сополимеров стирола. [11]
Полиамфолиты - органические иониты линейной и трехмерной структуры, в макромолекулах которых содержатся как кислотные, так и основные группы. Получают их различными методами, но в промышленности наибольшее применение нашли реакции, проводимые в цепях сшитых сополимеров. В качестве исходных сополимеров применяют хлорметилированные сополимеры стирола сДВБ и сополимеры 2-метил - 5-винилпиридина с ДВБ. [12]
Значительная доля всех анионитов в настоящее время получается ами-нированием хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Введение же ионогенной группы, содержащей асимметрический центр, осложняется опасностью его рацемизации в процессе аминирования. Действительно, нам не удалось осуществить в достаточно мягких условиях аминирования хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом, - аминокислотами и их производными. [13]
Сильноосновные аниониты и их аналоги получают хлорметилированием сополимера стирола с дивинилбензолом и последующим аминированием. Ионогенными группами в них являются четвертичные аммониевые основания в хлориднои и гидроксиль-ной формах. Полифункциональный силыюосновной анионит АВ-16 ГС, получаемый конденсацией пиридина с эпихлоргидрином и полиэтиленполиаминами, содержит ионогенпые вторичные и третичные алифатические аминогруппы и пиридиновые группы. Его выпускают в солевой форме. Слабоосновные аниониты АН-21, АН-22-8 и их аналоги получают аминированием хлорметилированных сополимеров стирола и дивинил бензола. Ионогенными группами в них являются первичные и вторичные, а также третичные ( АН-18-8) аминогруппы. Их выпускают в основной и солевой формах. Производят и другие иониты. [14]
В процессе работы объем слоя в колонке изменяется очень слабо. Макропористые сополимеры этилвипилбензола и ДВБ ( аналогичны маркам № 1 и № 3), предназначены для гель-проникающей хроматографии газов и для ГЖХ. Полимер марки № 54 рекомендуется для разделения высококипящих веществ, так как дает меньшие, по сравнению с полимером j b 53, объемы удерживания. Полимеры характеризуются высокой емкостью поглощения органических растворителей, в силу чего они могут быть использованы в качестве носителей в жидкостной распределительной хроматографии и для адсорбции. Хлорметилированные сополимеры стирола и ДВБ ( 2 %), предназначенные для синтеза пептидов и нуклеотидов в твердой фазе по методу Мер-рифилда - см. СтюартДж. [15]