Cтраница 2
Сополимеры были получены еще в 1928 г., однако прошло около 10 лет, прежде чем был найден практически удобный способ их обработки - уменьшение жесткости методом пластикации на вальцах. С тех пор производство бутадиенстирольных сополимеров стало быстро расти, что объясняется, несомненно, многими ценными свойствами каучуков, полученных на основе этих сополимеров. В США из 982300 т общего производства синтетического каучука в 1955 г. 800000 m приходится на долю бутадиенстирольного. [16]
Если принять, что микроструктура бутадиеновой части бутадиенстирольных сополимеров аналогична для ряда образцов, то отношения площадей пиков будут связаны с характером чередования мономерных звеньев разных типов. [17]
Обнаруженная невоспроизводимость результатов определения количественного состава бутадиенстирольного сополимера [99] при проведении специальных исследований по проверке межлабораторной воспроизводимости в ПГХ, очевидно, связана с отсутствием информации о структуре исследуемого образца и с использованием смесей гомополимеров или сополимеров разной микроструктуры при градуировке приборов в разных лабораториях. Такой вывод подтверждается при рассмотрении результатов анализа бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле. На рис. 26 приведены градуировочные зависимости для определения состава бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле от статистического до блочного. Из представленных зависимостей видно, что градуировочный коэффициент, определяющийся углом наклона прямолинейных зависимостей, в четыре раза больше для чисто блочного сополимера ( и механических смесей гомополимеров) по сравнению с коэффициентом для статистического сополимера. В этом случае результаты анализа будут существенно различаться, если использовать градуировочную зависимость, построенную при применении образцов иной структуры, чем анализируемый. [18]
Поскольку химическая гетерогенность в этом случае имеет место в частях молекул размером меньше размеров субмолекул Рауза, то химический состав последних в среднем одинаков и изменение соотношения мономеров оказывает влияние прежде всего на локальный коэффициент трения. Это можно проиллюстрировать на примере исследованных Тобольским и др. [20,51] бутадиенстирольных сополимеров, для которых параметры п и 1г, характеризующие форму их вязкоупрутих функций, имеют приблизительно одинаковую величину ( см. табл. 13), хотя положение их переходных зон на шкале времени весьма различно. [19]
На основании всего сказанного можно прийти к заключению, что изучение возможностей получения ионитов на основе растворимых сульфокислот полистирола при использовании формальдегида в качестве сшивающего реагента продолжает интересовать исследователей. Возможно, указанные иониты представят интерес не в качестве заменителей стиролдивинилбензольных ионитов, а как самостоятельный вид полифункциональных сульфоио-нитов, до некоторой степени подобных по происхождению и возможному назначению ионитам на основе бутадиенстирольных сополимеров. [20]
![]() |
Результаты анализа наполненных вулканизатов на основе смесей каучуков БК и СКЭПТ. [21] |
Выход характеристических продуктов пиролиза сополимеров зависит от их состава и микроструктуры макромолекул анализируемых полимеров. Поэтому наиболее важным этапом количественного анализа сополимеров является выбор образцов для градуировки. На рис. 26 представлены градуировочные зависимости для бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев. Из графика следует, что структура макромолекул сополимеров эталонных и анализируемых образцов должна быть аналогичной. [22]
Обнаруженная невоспроизводимость результатов определения количественного состава бутадиенстирольного сополимера [99] при проведении специальных исследований по проверке межлабораторной воспроизводимости в ПГХ, очевидно, связана с отсутствием информации о структуре исследуемого образца и с использованием смесей гомополимеров или сополимеров разной микроструктуры при градуировке приборов в разных лабораториях. Такой вывод подтверждается при рассмотрении результатов анализа бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле. На рис. 26 приведены градуировочные зависимости для определения состава бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле от статистического до блочного. Из представленных зависимостей видно, что градуировочный коэффициент, определяющийся углом наклона прямолинейных зависимостей, в четыре раза больше для чисто блочного сополимера ( и механических смесей гомополимеров) по сравнению с коэффициентом для статистического сополимера. В этом случае результаты анализа будут существенно различаться, если использовать градуировочную зависимость, построенную при применении образцов иной структуры, чем анализируемый. [23]