Cтраница 1
Трехблочный сополимер образуется из двух полимеров А и В. [1]
Клеи на основе трехблочного сополимера со срединным бутадиеновщм блоком и концевыми полистирольными блоками могут Содержать модификаторы, совмещающиеся как с полистирольными блоками ( кумароно-инденовые смолы, поли-а-метилстирол, поливинилтолуол), так и с блоками полибутадиена ( политерпены, канифоль), антиоксиданты, пластификаторы ( алифатич. После удаления р-рителя характеризуются св-вами, типичными для термоэластопластов. Создают клеевые прослойки с хорошей адгезией и высокой деформативностью. Применяют для произ-ва обуви, липких лент и для склеивания резин. [2]
![]() |
Морфология вулканизатов БСК, наполненных полистиролом ( 25 объемн. %. увеличение 10000.| Морфология блоксополимеров СБС. [3] |
Единственным различием между сопоставляемыми системами является отсутствие поперечных химических связей, образующих пространственную сетку в трехблочных сополимерах. Полистирольные домены сами играют роль связей между диеновыми эластичными цепями. [4]
Формула ВЛФ с равным успехом применима к данным как по-релаксации, так и по ползучести. Можно полагать, что ниже Т, трехблочный сополимер ведет себя аналогично наполненной резине, причем домены полистирола играют роль инертного наполнителя. Однако значения констант в формуле ВЛФ, описывающей полученные экспериментальные данные, оказались отличными от значений сг и с2, найденных Маекавой, Манке и Ферри [20] для гомополимера полибутадиена-1 4; согласно данным этих авторов, сг 4 20 и с2 161 5 С. Однако Краус и Грювер [11] для полибутадиена при температуре приведения Тг О С дают следующие значения констант: сх 4 87 и с2 184 8 С. [5]
Полистирольные блоки в сополимере образуют домены, которые в застеклованном состоянии выполняют роль поперечных сшивок. Поскольку эти сшивки образованы не химическими связями, трехблочный сополимер растворим в ряде органических растворителей. [6]
В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче - - ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол - yuc - полиизопрен - полистирол с молекулярным весом порядка 130 000, содержащий 22 вес. [8]
В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят сс-метилстирол и полярную добавку ( например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [9]
Это и понятно, поскольку они определяются не только параметром смешения Флори - Хаггинса, но и размерами переходного слоя. Полагая, что при толщине последнего, меньшей 0 5 нм, межфазная граница может считаться резкой, Краузе показала [537], что в интервале значений параметров Флори - Хаггинса от 0 05 до 0 008 в ди - и трехблочных сополимерах AG / RT 0, причем она закономерно более отрицательна для систем с неразмытым переходным слоем. [10]
![]() |
Диаграмма состава тройных сополимеров на основе малеи-нового ангидрида ( МА, анетола ( АН и метакрилонитрила ( МАН. [11] |
Ситуация, однако, не является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в трехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий - нерегулярно. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1: 1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует. [12]
Эшман и Бут [ 41 синтезировали полиблочные сополимерыаолЦон - сиэтилен - 6ло - оксипропилен) типа В ( АЖВ), перекинув тем самым мостик между блок-сополимерами и регулярно чередующимися сополимерами. Характер изменения температур плавления в таких системах при п 1 показан на рис. 10.24, Понижение температуры плавления трехблочных и полиблочных сополимеров пропорционально мольной-доле оксиэтилена в тех случаях, когда отношение длины блока В ( у) к числу блоков. Увеличение длины макромолекулы путел повторения блоков, по-видимому, не оказывает дополнительного влия ния на понижение температуры плавления. Однако результаты, отмеченные на рис. 10.24 светлыми кружками, показывают, что увеличени отношения длины блока В к числу этих блоков приводит к несколько меньшему понижению температуры плавления, вероятнее всего, всле / ствие фазового разделения. Все светлые кружки на рис. 10.24 соотве ствуют трехблочным сополимерам. [13]
В результате концы молекулы А-В - А проявляют свойства А, а центральная часть - свойства В. Если химически связанные А и В испытывают взаимную антипатию, один полимер стремится оттолкнуть другой. Такой химический конфликт приводит к тому, что концы А свертываются в клубок, чтобы избежать контакта с В. В результате образуется полимер, в котором сферические молекулы А довольно равномерно распределены в матрице из молекул В. Если цепи В содержат 1400 молекул В, а цепи А - 250 молекул А, трехблочный сополимер А-В - А характеризуется достаточно высоким пределом прочности при растяжении. Если же полимеры образуют трехблочный соплимер с обращенным расположением фрагментов, В-А - В, то он представляет собой сиропообразную жидкость с практически нулевым пределом прочности при растяжении. [14]
В результате концы молекулы А-В - А проявляют свойства А, а центральная часть - свойства В. Если химически связанные А и В испытывают взаимную антипатию, один полимер стремится оттолкнуть другой. Такой химический конфликт приводит к тому, что концы А свертываются в клубок, чтобы избежать контакта с В. В результате образуется полимер, в котором сферические молекулы А довольно равномерно распределены в матрице из молекул В. Если цепи В хэдержат 1400 молекул В, а цепи А - 250 молекул А, трехблочный сополимер А-В - А характеризуется достаточно высоким пределом прочности при растяжении. Если же полимеры образуют трехблочный соплимер с обращенным расположением фрагментов, В-А - В, то он представляет собой сиропообразную жидкость с практически нулевым пределом прочности при растяжении. [15]