Сшитые сополимер
Cтраница 3
 |
Константы сополимеризации. [31] |
Большое практическое значение имеет трехмерная сополимери-зация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сетку. Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. [32]
Зависимость коэффициента внутренней диффузии ( массопро-водимость) от количества сшивающего агента ( рис. 5.25) имеет излом в области 4 - 5 % - ного ДВБ. Такое резкое изменение проводимости среды в зависимости от степени сшитости сополимера свидетельствует о существенном влиянии внешнекинетической области протекания брутто-процесса для малых сшивок. Физическое истолкование этого факта, по-видимому, заключается в том, что слабо сшитые сополимеры обладают большей степенью набухания и, следовательно, значительно большими размерами пор ( см. гл. [33]
Эти полимеры содержат гидроксильные группы, которые обеспечивают их гидрофильность и, следовательно, хорошую смачиваемость водными растворами и удобны для присоединения вставок путем, например, реакции с бромцианом и последующих реакций. Однако эти сильно набухающие в водных растворах полимеры неудобны в практической работе. Поэтому в последнее время в качестве адсорбентов-носителей в биоспецифической хроматографии находят применение макропористые неорганические адсорбенты ( си-ликагели [159] и пористые стекла [160]), а также макропористые органические сшитые сополимеры, например, макропористые сополимеры сферой ( см. разд. На рис. 11.32 представлен пример биоспецифической хроматографии на таком сфероне. [34]
По сравнению с ПТФЭ сополимеры обладают более высокими прочностью при изгибе и растяжении, ударной вязкостью, стойкостью к прорезанию и истиранию, сопротивлением раздиру, а также минимальной ползучестью под нагрузкой. Сополимеры самозатухают на воздухе. Отличаются высокой стойкостью к радиоактивному и УФ-излучению. Эффект облучения можно усилить термообработкой сополимеров ( изделий из них) при 160 - 200 С в инертной атмосфере в течение 0 5 - 20 мин. Сшитые сополимеры способны выдерживать большие дозы облучения. [35]
По сравнению с ПТФЭ сополимеры обладают более высокими прочностью при изгибе и растяжении, удар-н Ъй вязкостью, стойкостью к прорезанию и истиранию, сопротивлением раздиру, а также минимальной ползучестью под нагрузкой. Сополимеры самозатухают на воздухе. Отличаются высокой стойкостью к радиоактивному и УФ-излучению. Эффект облучения можно усилить термообработкой сополимеров ( изделий из них) при 160 - 200 С в инертной атмосфере в течение 0 5 - 20 мин. Сшитые сополимеры способны выдерживать большие дозы облучения. [36]
Различные исследователи подвергали гидролизу полиэфиры, сшитые при сополимеризации со стиролом, и определили выход продуктов гидролиза. Ожидаемыми продуктами гидролиза являлись свободная кислота и гликоль, сополимер фумаровой кислоты и стирола и, возможно, стирол и гомополимер фумарата. Хейс, Рид и Воган [391] изучали полипропи-ленфумарат и сополиэфир пропиленфталата и пропиленфумарата, сшитые при сополимеризации со стиролом. Было показано, что длина поперечных связей, образуемых звеньями стирола ( в отсутствие гомополимеризации стирола она определяется числом прореагировавших молекул стирола, приходящихся на одну прореагировавшую двойную связь фумаровой кислоты) в сшитом сополимере полипропиленфумарата, резко увеличивается при концентрации стирола в исходной реакционной смеси около 40 вес. При этом наблюдается также заметное увеличение количества прореагировавших двойных связей остатков фурмаровой кислоты. Результаты, полученные для ряда сшитых сополимеров стирола с полипропиленфумара-том, различающихся по составу, представлены в табл IX-2; одновременно в таблице приведены полученные методом инфракрасной спектроскопии данные о количествах прореагировавших двойных связей в молекуле полиэфира. [37]
Биоцидная активность полученных сополимеров обусловлена гидролитическим отщеплением из боковых олово - и цинксодержащих групп гидроксида трибутилолова и ионов цинка, губительно действующих на различные виды бактерий и микроскопических грибов. Полимерная матрица покрытия, формирующаяся из водных дисперсий, является микронеоднородной, поэтому доступна для диффузии воды во всем объеме. В первую очередь гидролитическому расщеплению подвергаются олово - и цинксодержащие группы, расположенные на поверхности микронеоднородностеи в структуре полимерной пленки, а по мере гидрофилизации сополимера - в объеме латексных глобул. Таким образом структура полимерной пленки, сформированной из водных дисперсий запрограммирована на длительное равномерное выделение биоцида. Однако в результате неограниченной гидрофилизации латексных пленок происходит ухудшение их физико-механических свойств. Степень сшивки сополимеров является фактором, регулирующим скорость выделения биоцида в окружающую среду и пролонгированность биоцидной активности. Исследование растворимости синтезированных сополимеров в органических растворителях и набухания в воде показали, что в результате сополимеризации алкилакрилатов с трибутилоловометакрилатом и ацетатметакрилатом цинка образуются сшитые сополимеры. При этом доля фракций сшитых сополимеров возрастает, а степень набухания в воде уменьшается с увеличением мольной доли ацетатметакрилата цинка в сополимере, так как сшивание обусловлено межцепным координационным взаимодействием атомов цинка с карбонильными группами сополимеров. [38]
Биоцидная активность полученных сополимеров обусловлена гидролитическим отщеплением из боковых олово - и цинксодержащих групп гидроксида трибутилолова и ионов цинка, губительно действующих на различные виды бактерий и микроскопических грибов. Полимерная матрица покрытия, формирующаяся из водных дисперсий, является микронеоднородной, поэтому доступна для диффузии воды во всем объеме. В первую очередь гидролитическому расщеплению подвергаются олово - и цинксодержащие группы, расположенные на поверхности микронеоднородностеи в структуре полимерной пленки, а по мере гидрофилизации сополимера - в объеме латексных глобул. Таким образом структура полимерной пленки, сформированной из водных дисперсий запрограммирована на длительное равномерное выделение биоцида. Однако в результате неограниченной гидрофилизации латексных пленок происходит ухудшение их физико-механических свойств. Степень сшивки сополимеров является фактором, регулирующим скорость выделения биоцида в окружающую среду и пролонгированность биоцидной активности. Исследование растворимости синтезированных сополимеров в органических растворителях и набухания в воде показали, что в результате сополимеризации алкилакрилатов с трибутилоловометакрилатом и ацетатметакрилатом цинка образуются сшитые сополимеры. При этом доля фракций сшитых сополимеров возрастает, а степень набухания в воде уменьшается с увеличением мольной доли ацетатметакрилата цинка в сополимере, так как сшивание обусловлено межцепным координационным взаимодействием атомов цинка с карбонильными группами сополимеров. [39]
Страницы: 1 2 3