Cтраница 3
Для сферических частиц эта сила, отнесенная к радиусу частицы, имеет наибольшее значение 10 дн / см. При расчетах постоянная молекулярных сил А принималась равной 2 - 10 - 12 эрг. Полученные значения силовых параметров, достоверность которых определяется допущениями, принятыми в теории ДЛФО, указывают на большую вероятность процессов дальней агрегации. [31]
В работах многих исследователей установлены общие закономерности влияния различных факторов ( размер и форма микрообъектов, действие электролитов) на процессы ближней и дальней агрегации и свойства коллоидных структур. [32]
Учитывая зависимость сил притяжения от размера частиц, следовало ожидать обратного соотношения в том случае, если частицы фиксированы в первичном минимуме. Вместе с тем ( как было показано в главе II) для крупных частиц характерно появление глубокого вторичного минимума; легкость пептизации этих осадков, очевидно, определяется дальней агрегацией. [33]
Достигнутые успехи в познании ПКС оказывают влияние на развитие ряда научных областей, а также способствуют совершенствованию многих производственных операций и удовлетворению разнообразных запросов практики. Известно, что результаты изучения структурно-механических и реологических свойств дисперсных систем в значительной мере предопределили создание физико-химической механики, основной задачей которой является нахождение путей интенсификации технологических процессов и улучшение качества материалов и изделий. ВопроЬы дальней агрегации микрообъектов привлекают к себе в настоящее время широкое внимание; они учитываются при обсуждении проблемы структурообразования коллоидов. Теоретические и экспериментальные данные показывают важную роль дальней агрегации в поведении различных биологических дисперсий. [34]
Следует иметь в виду, что адсорбционные слои, даже при отсутствии взаимодействия с растворителем при В О, представляют собой стерический барьер, препятствующий сближению частиц на достаточно малые расстояния, при которых существенную роль начинают играть силы межмолекулярного притяжения. Конечно, эффективная стерическая стабилизация осуществляется лишь тогда, когда адсорбционные слои насыщены, а образующие их молекулы не способны десорбироваться при соударениях частиц. Для таких стерически стабилизованных систем невозможна коагуляция с непосредственным контактом частиц, а возможна лишь дальняя агрегация. [35]
![]() |
Зависимость результирующей потенциальной энергии от расстояния между взаимодействующими поверхностями. [36] |
Концентрационная коагуляция происходит при увеличении содержания индифферентного электролита в дисперсной системе. Как уже отмечалось при рассмотрении двойного электрического слоя, с ростом концентрации электролита в дисперсионной среде происходит сжатие диффузной части ДЭС и снижение величины потенциального барьера. Одновременно в результате сжатия диффузного слоя увеличивается также глубина второго минимума, что приводит к возрастанию вероятности дальней агрегации. [37]
В теории ДЛФО обоснована зависимость высоты ионно-электростатического барьера от концентрации и валентности противоионов и дано выражение для критерия устойчивости ( 2), подтвержденное многочисленными экспериментальными данными. Прибавление электролита вызывает сжатие диффузной части ионного слоя и уменьшение барьера отталкивания. Поэтому следовало ожидать, что фиксация частиц как в первичном, так и во вторичном минимуме ( процессы ближней и дальней агрегации) должны иметь общие или аналогичные закономерности, относящиеся, прежде всего, к влиянию электролитов. [38]
При составлении книги встретились трудности, в частности связанные с применением терминов, не имеющих достаточно точного определения как в отечественной, так и в иностранной литературе. Одни исследователи называют этот процесс коагуляцией во вторичном минимуме, другие - дальней коагуляцией, третьи - предлагают применять в этом случае термин флокуляция. Под флокуляцией чаще всего понимают местное ( локальное) структурообразо-вание, независимо от того, происходит ли оно в результате коагуляции или дальней агрегации. [39]
Следует заметить, что взаимодействие частиц на больших расстояниях, характеризуемое наличием иа потенциальной кривой неглубокого отрицательного минимума, до сих пор не имеет специального названия. Ученые называют это взаимодействие по разному: дальней коагуляцией, коагуляцией во вторичном4 минимуме, дальней агрегацией, флокуляцией. В дальнейшем мы будем пользоваться всеми этими терминами за исключением флокуляции, поскольку терми флокуляция имеет чисто описательный характер ( образование хлопьев, фло-кул) и не зависит от того, происходит ли она в результате истинной коагуляции или дальней агрегации. [40]
Достигнутые успехи в познании ПКС оказывают влияние на развитие ряда научных областей, а также способствуют совершенствованию многих производственных операций и удовлетворению разнообразных запросов практики. Известно, что результаты изучения структурно-механических и реологических свойств дисперсных систем в значительной мере предопределили создание физико-химической механики, основной задачей которой является нахождение путей интенсификации технологических процессов и улучшение качества материалов и изделий. ВопроЬы дальней агрегации микрообъектов привлекают к себе в настоящее время широкое внимание; они учитываются при обсуждении проблемы структурообразования коллоидов. Теоретические и экспериментальные данные показывают важную роль дальней агрегации в поведении различных биологических дисперсий. [41]
С увеличением А 0 величина а также растет и при Л 0 ЗООА начинается заметная коагуляция. Таким образом, авторы считают, что при малых амплитудах УЗП способно перекидывать частицы из первичного минимума во вторичный, в то время как при больших амплитудах происходит обратный процесс. Возникший индуцированный диполь с большим электрическим моментом способен поляризовать ДЭС малой частицы. В этом случае в результате поляризационного взаимодействия возникают глубокие вторичные минимумы, а также увеличивается вероятность дальней агрегации. [42]
Следует заметить, что взаимодействие частиц на больших расстояниях, характеризуемое наличием на потенциальной кривой неглубокого отрицательного минимума, до сих пор не имеет специального названия. Ученые называют эта взаимодействие по разному: дальней коагуляцией, коагуляцией во вторичном минимуме, дальней агрегацией, флокуляцией. В дальнейшем мы будем пользоваться всеми этими терминами за исключением флокуляции, поскольку термив флокуляция имеет чисто описательный характер ( образование хлопьев, фло-кул) и не зависит от того, происходит ли она в результате истинной коагуляции или дальйей агрегации. Термином коагуляция будем обозначать все виды агрегации частиц - начиная от коалесценции и непосредственного слипания частиц и кончая дальней агрегацией. [43]
В рассмотренном упрощенном варианте теории ДЛФО с параллельными пластинами не учитываются размер частиц и их форма. Соотношения, полученные для энергии взаимодействия сферических частиц, показывают [ см. уравнение ( VI. Высота потенциального барьера в первом приближении пропорциональна радиусу частиц. Увеличение размеров частицы приводит к возрастанию и вторичного энергетического минимума. Это подтверждается тем, что процессы дальней агрегации особенно распространены в грубодисперсных системах, например в пастах и цементных растворах. [44]
В упрощенном варианте теории ДЛФО с параллельными пластинами не учитываются размер частиц и их форма. Соотношения, полученные для энергии взаимодействия сферических частиц, показывают [ см. уравнение (VI.111) ], что высота ион-ио-электростатического барьера и соответственно устойчивость к коагуляции повышаются с увеличением размера частиц. Высота потенциального барьера в первом приближении пропорциональна радиусу частиц. Увеличение размеров частицы приводит к возрастанию также глубины вторичного энергетического минимума. Это подтверждается тем, что процессы дальней агрегации особенно распространены в грубодисперсных системах, например в пастах и цементных растворах. [45]