Линейный сополимер
Cтраница 3
 |
Устойчивость 15 % - ных прядильных растворов сополимеров. [31] |
Вязкостные характеристики привитых сополимеров увеличиваются быстрее, чем среднечисленные молекулярные веса. Вероятно, наличие гибких боковых цепей полиметилакрилата обусловливает перепутывание макромолекул в растворе и увеличение размеров агрегатов, а следовательно, повышение вязкости растворов привитых сополимеров по сравнению с исходным сополимером. Особенно наглядно возрастание вязкости наблюдалось, при исследовании концентрированных растворов привитых сополимеров ( см. стр. Увеличение константы Хаггинса у привитых сополимеров по сравнению с исходным линейным сополимером свидетельствует об образовании боковых цепей. [32]
Иная закономерность наблюдается для привитых сополимеров. Как видно из табл. 1 и 2, при примерно одинаковых значениях среднечисленных молекулярных весов и удельной вязкости разбавленных растворов вязкость концентрированного раствора привитого сополимера, содержащего 15 % полиметилакрилата, выше вязкости такого же раствора исходного линейного сополимера. Боковые цепи полиметилакрилата, несмотря на их большую гибкость, увеличивают вязкость раствора. Значения тангенса угла наклона кривых течения показывают, что растворы привитого сополимера в большей степени отклоняются от ньютоновской жидкости, чем растворы линейного сополимера. Объясняется это, вероятно, тем, что боковые цепи обусловливают большую перепутанность макромолекул, что приводит к возрастанию размеров надмолекулярных структурных элементов и препятствует их взаимному перемещению в растворе, а следовательно, увеличивает вязкость растворов. [33]
Отмечено положительное влияние давления на скорость полимеризации и молекулярный вес полимеров. Так, диметил - и метилфенилдиаллилсиланы образуют под давлением 5500 атм трехмеры, IB то время как под атмосферным давлением в тех же условиях они не полимеризуются. Метилтриаллил-силан полимеризуется под высоким давлением ( 5500 атм) в течение 6 час. Была проведена сополимеризация непредельных кремнеуглеводородов с ме-тилметакрилатом под атмосферным давлением при 100 в течение 50 час. Наиболее высоким оно оказалось в техмерном сополимере метилметакрилата с тетраме-талилсиланом, содержавшим на 4 части метилметакрилата 1 часть тетраметаллилсилана. Линейный сополимер был получен и в случае сополимеризации метилметакрилата с метилтриаллилсиланом. В случае трибутилаллилсилана в сополимере оказались лишь следы кремния. Результаты полимеризации 47 алкенил-силанов при 5500 атм, температуре 130 и в присутствии перекиси третичного бутила позволили дать уже более полную характеристику зависимости склонности кремнеолефинов к полимеризации от их строения. Были подтверждены данные Вагнера и Бейли [151] о том, что трихлор-алкенилсиланы почти не полимеризуются; значительно лучше идет полимеризация триалкилалкенилсиланов, и особенно далеко она проходит в случае триалкоксиалкенилсиланов. Однако при изучении в тех же условиях полимеризации циклопентадиенилтриэтоксилана. [34]
Страницы: 1 2 3