Cтраница 1
Сополимеризация винилацетата открывает самые широкие возможности модификации свойств полимеров. В промышленном масштабе выпускается целый ряд сополимеров винилацетата. [1]
Сополимеризацией винилацетата и различных сшивающих агентов ( диаллиловые эфиры малеиновой, адипиновой к-т и этиленгликольдиметакрилата) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярнои структуры. Полученные гели характеризуются различной степенью набухания ( 10 - 60 мл / мл) и проницаемости и имеют правильную сферическую форму. [2]
При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [515] образуются сополимеры, имеющие хорошую адгезию к гладкой поверхности. [3]
При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом микротактичность поливин илхлоридных блоков изменяется. [4]
Путем сополимеризации винилацетата и различных сшивающих агентов ( диаллиловые эфиры малеиновой и адипиновой кислот, этиленгликольдиметакрилат) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярной структуры. [5]
Провести сополимеризацию винилацетата ( ВА) и одного из моноэфиров малеиновой кислоты ( МЭ) при 75 С в растворе этилового спирта или диоксана, взятого в количестве 50 или 30 вес. [6]
Другие известные теплоты сополимеризации включают данные по сополимеризации винилацетата и двух изомеров - диэтилфумарата и диэтилмалеата. Если сополимеры, получающиеся в этих двух случаях, идентичны, то разность между их теплотами сополимеризации должна быть равна теплоте изомеризации диэтилмалеата в диэтилфумарат. [7]
Иногда пластификатор вводится в состав макромолекулы полимера путем сополимеризации винилацетата с соответствующими мономерами. В этих случаях полностью исключаются потери пластификатора через испарение или миграцию. В качестве пластифицирующих мономеров применяются, например, виниловые эфиры лауриновой, капроновой и стеариновой кислот, эфиры акриловой кислоты и дибутиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот. [8]
Дмитриев и Леонтьева [727] предлагают для получения лаковой смолы, растворимой в спирте, проводить сополимеризацию винилацетата с диметилэтинилвинилкарбинолом, без очистки последнего от ингибиторов. [9]
Из числа распространенных водных дисперсий полиме - - ров в первую очередь следует назвать дисперсии продуктов: полимеризации и сополимеризации винилацетата, стироля, метил акр илата, хлористого винила. Водные дисперсии сополимеров хлористого винили-дена ( 30 - 60 %) с хлористым винилом ( 70 - 40 %) требуют в этом случае значительно меньшего пластифицирования. [10]
Еще одной иллюстрацией влияния давления на скорость параллельных реакций, характеризующихся различной пространственной затрудненностью, могут служить данные о гемолитической теломеризации и сополимеризации винилацетата с тетра-хлорэтиленом [13] и по сополимеризации его с трихлорэтиле-ном [14], инициированных динитрилом азоизомасляной кислоты, при 65 С и давлениях до 4 кбар. В условиях этих опытов сами применявшиеся галоид углеводороды не полимеризовались. Следует отметить, что тетрахлорэтилен оказался способным вступать в реакцию сополимеризации с винилацетатом только при высоком давлении. [11]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [12]
Этого типа 1ели известны под названием стирогелей. К полужестким гелям относится также поливинилацетатный гель, получаемый сополимеризацией винилацетата и бутандиол-1, 4-ди-винилового эфира. Процесс хроматографирования на полужестких гелях известен как гель-проникающая хроматография. [13]
На примере сополимеризации ( мет) акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль / л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [14]