Cтраница 1
Сополимеризация триоксана с другими мономерами представляет особый интерес с точки зрения стабилизации полимера триоксана - полиоксиметилена. [1]
При сополимеризации триоксана с циклическими простыми эфирами типа 1 3-диоксолана растворителем служит хлористый метилен или циклогексан. К нему добавляют мономеры, агенты передачи цепи и катализаторы и проводят полимеризацию; образующийся полимер осаждается в виде мелкого порошка. В качестве катализатора обычно используют эфират фтористого бора или кислоты Льюиса. Полученный порошкообразный сополимер стабилизируют с помощью щелочного гидролиза в мягких условиях, который приводит к отщеплению от концов цепи формальдегидных звеньев и обнажению звеньев сомономера, содержащих углерод-углеродные связи. Последние обеспечивают стабилизацию сополимера при его последующей термической переработке. [2]
Описана сополимеризация триоксана в твердой фазе с гетероциклическими [64, 65] и винильными мономерами [63] под действием радиации. [3]
Механизм сополимеризации триоксана с другими гетероциклическими соединениями в настоящее время не изучен. В табл. 24 приводятся некоторые соединения, о возможности сополимеризации которых с триоксаном сообщалось в литературе. [4]
Как проводится сополимеризация триоксана с диоксоланом. [5]
Отмечена также возможность сополимеризации триоксана с другими циклическими формалями, причем при увеличении цикла способность мономеров к сополимеризации не снижается [ Weifiermel K -, Fischer E. Этот факт объясняется тем, что напряженность циклов почти не оказывает влияния на их ацидолитическое расщепление. [6]
Сополимер, полученный сополимеризацией триоксана и этилен-оксида, имеет структурную единицу следующего строения. [7]
Еще большее повышение термостабильности достигнуто сополимеризацией триоксана с 1, 3-диоксоланом. Если для радиационного полиформальдегида, полученного из триоксана ( 53 С, мощность дозы 5000 рад / ч, - у-лучн с Со, 15 ч), потеря веса при 230 С составляет 0 058 % / лшн, то для сополимера с 5 вес. Это объясняется большей устойчивостью полидиоксолановой цепи по сравнению с полиокси-метиленовой. Радиационный полиоксиметилен из триоксана, как показало микроскопическое исследование, имеет волокнистое строение. Таким образом, появляется возможность принципиально нового метода синтеза прочных волокон непосредственно из кристаллических мономеров с использованием ионизирующих излучений. [8]
![]() |
Зависимость температуры плавления сополимера от типа и содержания сомономера. [9] |
В настоящее время нет оснований предполагать, что успехи в области сополимеризации триоксана приведут к прекращению работ в области полимеризации мономерного формальдегида. [10]
Специфика этой реакции заключается в том, что сополимер можно получить как прямой сополимеризацией триоксана с мономерным 1 3-диоксоланом, так и полимеризацией триоксана в присутствии полидиоксолана. [11]
Технологический процесс производства состоит из следующих стадий: получение растворов триоксана, диоксолана и катализатора в экстракционном бензине, сополимеризация триоксана с диоксоланом, промывка нестабилизированного сополимера, стабилизация, промывка, сушка и грануляция стабилизированного сополимера, регенерация маточного и промывных растворов. После термообработки в вакууме при температуре выше точки плавления ( 200 - 220 С) получают термостойкий ( до 270 С) сополимер. [12]
![]() |
Схема процесса производства полиформальдегида ( сополимера. [13] |
Технологический процесс производства состоит из следующих стадий: получение растворов триоксана, дноксолана и катализатора в экстракционном бензине, сополимеризация триоксана с диок-соланом, промывка нестабилизированного сополимера, стабилизация, промывка, сушка и грануляция стабилизированного сополимера, регенерация маточного и промывных растворов. [14]
Процесс производства ( рис. 28) состоит из следующих стадий: получение растворов триоксана, диоксолана и катализатора в экстракционном бензине; сополимеризация триоксана с диоксоланом; промывка нестабилизированного сополимера; стабилизация, промывка, сушка и грануляция стабилизированного сополимера; регенерация маточного и промывных растворов. [15]