Сополимеризация - этиленимин
Cтраница 1
Сополимеризация этиленимина с лактонами была подробно изучена Кагия и др. [176, 177] на примере р-про-пиолакгона. С другой стороны, как уже отмечалось, инициаторами полимеризации этиленимина служат кислоты и их производные. [1]
Сополимеризация этиленимина с малеинимидом приводит к нерастворимому и неплавкому сшитому полимеру. [2]
Сополимеризацией этиленимина с N-этилсукцинимидом был получен сополимер [ - C2H4NHGOG2H4CON ( C2H5) - ] с N-ацилэтилениминными и N-сукцинимидными концевыми группировками. [3]
Подобным образом сополимеризация этиленимина с 5-про-пиолактоном [ 135а ] слагается из двух элементарных стадий: раскрытие лактонного цикла этиленимином и полимеризация полученного продукта. [4]
Подробное исследование сополимеризации этиленимина с циклическими окисями в присутствии различных кислот Льюиса проведено Овербергером и Тобке [135], которые показали, что даже наиболее активный из рассмотренных катализаторов ( эфи-рат BF3) дает продукт, который не является истинным сополимером, а представляет собой полиаминную основную цепь, р-ок - сиаЛ Килированную эпоксидами. [5]
В табл. 35 представлены результаты сополимеризации этиленимина с окисью углерода, инициированной АИБН или у-облучением. Из таблицы видно, что в отсутствие олефинов сополимеризация практически не имеет места. Наличие олефинов приводит к заметной конверсии, которая, однако, мало зависит от количества олефина в мономерной смеси. Это обстоятельство, а также то, что сополимеры, полученные в присутствии олефинов, построены в основном из р-аланиновых звеньев, говорит о том, что участие олефинов в сополимеризации ограничено стадией инициирования. Хотя в радиационной сополимеризации ( табл. 35) конверсия значительно выше, чем в полимеризации, инициированной АИБН, она также заметно возрастает в присутствии олефинов и зависит главным образом от количества прореагировавшего олефина. Эти результаты позволяют предположить, что продукты радиолиза олефинов также способны инициировать сополимеризацию этиленимина с окисью углерода. [6]
Кагия и др. [168] пришли к выводу, что Сополимеризация этиленимина с сукцинимидом протекает через стадию N-этиленсукцинимида. [7]
Таким образом, наиболее вероятная схема полимеризации этиленимина бифункциональными алкилирующими агентами складывается из трех реакций: 1) взаимодействия инициатора с мономером, приводящего к появлению молекулы нового бициклического этилениминового мономера и одной или двух протонированных молекул этиленимина, 2) обычной катионной гомополимеризации этиленимина, вызванной этими протонированными молекулами, и 3) параллельно протекающей сополимеризации этиленимина с упомянутым бициклическим мономером. При этом если гомополимеризация этиленимина приводит к обычному олигомерному полиэтиленимину, то сополи-меризация дает определенное количество значительно более высокомолекулярного полимера. Косвенным подтверждением этой схемы служит также описанная в патентной литературе [67] кислотная сополимеризация моно - и полициклических производных этиленимина [ незамещенного, N-метил - и N-ацетилэтиленимина с триэти-ленфосфорамидом или бис - ( этиленимино) силаном ], приводящая к высокомолекулярным сополимерам. [8]
 |
Взаимная ориентация спи - жет содержать наряду с углеродом, ральной цепи и мономера при по - кислородом и азотом еще серу и лимеризации / - другие элементы. [9] |
Циклические соединения способны вступать в различные реакции ионной сополимеризации [ 4, гл. При этом можно использовать сомономеры одной и той же химической природы с одинаковым ( окиси этилена и пропилена) или различным ( окись олефина и тетрагидрофуран) числом атомов в кольце, а также сомономеры другой природы - сополимеризация этиленимина с окисью пропилена, окисей олефинов с винильными мономерами, альдегидами или нитрилами. Практическое осуществление таких реакций наталкивается на ряд осложнений, обусловленных следующими причинами. [10]
В табл. 35 представлены результаты сополимеризации этиленимина с окисью углерода, инициированной АИБН или у-облучением. Из таблицы видно, что в отсутствие олефинов сополимеризация практически не имеет места. Наличие олефинов приводит к заметной конверсии, которая, однако, мало зависит от количества олефина в мономерной смеси. Это обстоятельство, а также то, что сополимеры, полученные в присутствии олефинов, построены в основном из р-аланиновых звеньев, говорит о том, что участие олефинов в сополимеризации ограничено стадией инициирования. Хотя в радиационной сополимеризации ( табл. 35) конверсия значительно выше, чем в полимеризации, инициированной АИБН, она также заметно возрастает в присутствии олефинов и зависит главным образом от количества прореагировавшего олефина. Эти результаты позволяют предположить, что продукты радиолиза олефинов также способны инициировать сополимеризацию этиленимина с окисью углерода. [11]
Страницы: 1