Идеальная сополимеризация
Cтраница 1
Идеальная сополимеризация наблюдается, когда обе растущие частицы, М и MJ, обладают одинаковой способностью присоединять оба мономера. [1]
 |
Зависимость мгновенного состава сополимера Ft от состава смеси мономеров / ( для указанных значений rt при. [2] |
Термин идеальная Сополимеризация был введен Уоллом [5] для того, чтобы показать аналогию между кривыми, изображенными на рис. 6.2, и кривыми равновесия между жидкостью и паром в идеальных смесях жидкостей. [3]
Таким образом, отклонения от идеальной сополимеризации являются, по-видимому, правилом, особенно для пар мономеров различной природы и полярности. Эти результаты были интерпретированы на основании теоретической работы Канига114, который для рассмотрения зависимости температуры стеклования от состава использовал представление о состояниях с равным свободным объемом и современные теории структуры жидкости. Было показано, что ранее предложенные уравнения являются частными выражениями, применимыми в ограниченном числе случаев, когда свойства системы близки к идеальным. [4]
 |
Графическое решение уравнения состава при сополимеризации этилена с моноокисью углерода. [5] |
ГА 1 / / - в, как при идеальной сополимеризации, определение которой дано на стр. [6]
Произведение констант сополимеризации равно единице, это приводит к практически идеальной сополимеризации этих мономеров. Из этого следует, что присоединение мономеров к растущему радикалу протекает по закону случая. [7]
Значения констант сополимеризации позволяют определить состав сополимера При г г - 1 процесс называется идеальной сополимеризацией. [8]
Забегая вперед, отметим, что для сополимеризации неполярных мономеров под действием систем Циглера - Натта характерен именно этот случай идеальной сополимеризации ( см. гл. [9]
При / V2 1 оба макрорадикала имеют одинаковую активность по отношению к обоим мономерам. Это так называемая идеальная сополимеризация, при которой состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Примером может служить бутадиен-стирольный каучук, лишь немного обогащенный бутадиеном. [10]
Термин идеальная Сополимеризация был введен Уоллом [5] для того, чтобы показать аналогию между кривыми, изображенными на рис. 6.2, и кривыми равновесия между жидкостью и паром в идеальных смесях жидкостей. Важное практическое следствие идеальной сополимеризации состоит в том, что с увеличением различия в величинах относительной активности мономеров все труднее получить полимер, содержащий заметное количество обоих мономеров. Это является одной из причин того, что ионная Сополимеризация имеет сравнительно небольшое практическое применение. Например, при ri 10 и г2 0 1 полимер, содержащий заметное количество М2, получить нельзя. [11]
Основные особенности анионной сополимеризации очень сходны с особенностями катионного процесса. Стерические эффекты в некоторых парах сомономеров приводят к возникновению тенденции к чередованию. Так, система стирол - п-метилстпрол [67] подчиняется условиям идеальной сополимеризации с i 5 3, г2 0 18 и rjr2 0 95, тогда как система стирол - а-метилстирол обнаруживает определенную тенденцию к чередованию [68] с ri 35, rs 0 003 и г г2 0.1. Стерическое влияние добавочного заместителя в сс-положении затрудняет присоединение сс-метилстирола к аниону а-метилстирола. [12]
Необходимо подчеркнуть, что для расчета различных параметров, которые характеризуют строение цепей сополимеров, полученных при глубоких конверсиях, необходимо сначала по формулам (9.44) и (1.27) вычислить условные вероятности и только потом на пх основе находить искомые параметры. Мгновенное значение этого параметра определяется формулой (9.42) и равняется единице в случае идеальной сополимеризации Г1Г2 - 1 при любом составе мономерной смеси. [13]
Страницы: 1