Сопоставление - комплекс
Cтраница 1
Сопоставление комплексов задач, возникающих при рассмотрении указанных двух совокупностей вопросов, показывает, что достаточно изложить методику решения последних. [1]
Сопоставление ИК-спектров комплексов ( I-IV) и свободного / - РгзР показывает, что в спектрах комплексов несколько меньше полос поглощения. [2]
Сопоставление комплексов Ni и Pd выявляет еще одну интересную деталь. [3]
Третья интересная черта выявляется из сопоставления исследованных метилаллильных комплексов. Более того, из сопоставления расстояний М - L, приведенных в табл. 10, видно, что в обоих случаях одна из двух связей М - L укреплена тс-взаимодей-ствием, а другая, наоборот, ослаблена: в первом соединении расстояние Pd - S короче суммы ординарных ковалент-ных радиусов на 0 06 A, a Pd - О - длиннее таковой на 0 1 А; во втором соединении связь Pd - P укорочена на 0 1 А, связь Pd - C1 удлинена на 0 08 А. [4]
Некоторым преимуществом этой систематизации материала является также возможность сопоставления комплексов не только по горизонтали, но и по вертикали приведенной схемы. [5]
Величина спина определяет магнитные свойства комплекса, поэтому при сопоставлении комплексов; наряду с электровалентностью указывают также магнитное состояние иона металла. [6]
Специфичность действия составляет одну из характернейших особенностей ферментов, побудившую ферментологов к частому сопоставлению ферментно-субстративного комплекса с замком и ключом. Действительно, известно много примеров, когда незначительные изменения структуры субстрата приводят к тому, что он теряет способность взаимодействовать с данным ферментом. Так, например, субстратом фермента уреазы является мочевина, но если метилировать одну из аминогрупп этого вещества, то уреаза уже не будет взаимодействовать с ним. Таким образом, единственным субстратом уреазы является мочевина, разлагаемая каталитически на аммиак и углекислоту. [7]
Эти данные вместе с упомянутыми выше соответствующими данными для иминодиацетатов [270, 289] приводят к следующей последовательности относительных устойчивостей: кислород азот сера для щелочноземельных металлов, но азот сера кислород для переходных металлов с почти заполненными о. Сопоставление комплексов Cu ( II) и кадмия с вторичными алифатическими аминами, алкилэфирами, алкилтиоэфирами и аминосульфидами [26, 112, 121, 183] подтверждает последнюю последовательность. Ирвинг и Уилльямс [142] отметили, что последовательность устойчивостей для шс-комплексов марганца ( II) имеет вид: сали-цилальдегид ( два донора 0 0) глицин ( 0 N) этилендиамин ( N N), и что для других элементов переходного периода последовательность обращается. Ван-Уитерт и Фернелиус [297] обсуждали явления такого рода путем рассмотрения эффективных электроотрицательностей в гибридных связях лиганда и иона металла. Далее, отличие в стабильностях между комплексами с малыми и большими полями лигандов должно быть гораздо больше для ионов металлов, особенно чувствительных к стабилизации в поле лигандов, чем для мало чувствительных катионов. [8]
Магнитные, спектральные, кинетические свойства этих комплексов настолько различны, что высокоспиновые и низкоспиновые комплексы Fe3 рассматривают обычно отдельно. Таким образом, при сопоставлении комплексов кроме электровалентности нужно указывать магнитное ( спиновое) состояние центрального иона. [9]
В процессе детальной корреляции разрезов скважин на основе сопоставления комплекса промыслово-геофизических материалов устанавливается степень замещения продуктивных пластов глинистыми плотными породами. На основе анализа получаемых результатов делается вывод о макронеоднородности пластов. При этом продуктивный пласт может: а) расслаиваться глинистыми породами на ряд проницаемых пластов и пропластков; б) частично замещаться плотными породами в кровельной или подошвенной части; в) полностью замещаться плотными породами на небольших участках. Кроме того, по положению относительно залежи нефти выделяются неоднородности: а) краевые; б) центральные; в) площадные, распространенные локально по всей площади залежи. [10]
 |
Расщепления резонанса галогена ( МГц в комплексах HgX D и HgX2 2D, вычисленные по частотам, которые сообщаются в работе. [11] |
Ясно, что мастиковые и концевые атомы галогена имеют различное электронное окружение, и экспериментально действительно наблюдается, что значение ККВ для мастиковых атомов галогена меньше, чем для концевых. Расширение этих исследований на комплексы HgBr2 с указанными выше донорами, а также с такими донорами, как феноксатиин, метанол, пиридин - М - оксид [24], приводит к аналогичным выводам для всех комплексов состава 1: 1, которые обнаруживают расщепление резонанса галогена, приписываемое различию в ККВ между концевыми и мостиковыми атомами; данные о таких расщеплениях, заимствованные из измерений Брилля [24], представлены в табл. 8.3; видно, что расщепления меньше для комплексов состава 2: 1, которые имеют структуру, напоминающую структуру чистых галогенидов. Различие между концевыми и мостиковыми атомами становится совершенно очевидным при рассмотрении отдельной димерной структурной единицы ( см. выше), однако оно не столь заметно в реальном кристалле при наличии межмолекулярных взаимодействий между соседними димерными единицами, и это объясняет, что при сопоставлении родственных комплексов расщепление может варьировать в довольно широких пределах. Кроме того, следует иметь в виду, что если известна реальная кристаллическая структура комплекса, то ее выводят из представления о деформированных октаэдрах, и поэтому иногда трудно однозначно определить координационное число атома ртути; некоторые из соседних атомов располагаются брлее или менее близко к центральному атому, и об их расстояниях до него можно сказать лишь, что они несколько больше или меньше суммы соответствующих вандерваальсовых радиусов, а поэтому трудно судить о том, координированы они или нет. [12]
 |
Структура комплекса с координационным.| Плоско-квадратный и тетраэдрический комплексы со смешанными лигандами. [13] |
В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается намного больше катиона по размерам. Эта причина может привести к ограничению координационного числа катиона, поскольку она делает физически невозможным присоединение к нему нескольких лигандов. Например, экспериментальные наблюдения показывают, что если отношение радиусов катиона и лигандов / катиона / лиганда меньше 0 155, максимальное координационное число не может превышать двух. Как видно из рис. 23.4, третьему катиону не удается в этом случае подойти достаточно близко к центральному иону, чтобы между ними возникла химическая связь. Однако и в тех случаях, когда отношение указанных радиусов очень мало, более важным фактором остается баланс сил притяжения лигандов к центральному катиону и сил отталкивания между лигандами. Это иллюстрируется сопоставлением комплексов двухвалентной и четырехвалентной платины. Ион двухвалентной платины Pt2, имеющий радиус 0 93 А, обычно образует комплексные соединения с координационным числом четыре, а ион четырехвалентной платины Pt4 с радиусом 0 69 А имеет координационное число шесть. Более высокий заряд иона Pt4 влияет на координационное число гораздо существеннее, чем ограничения, обусловленные его меньшим радиусом. [14]
Страницы: 1