Сопоставление - теплота - образование
Cтраница 2
Наиболее точную оценку стандартной теплоты образования обеспечивает метод сравнительного расчета, в основе которого лежит сопоставление теплот образования однотипных соединений. Как уже отмечалось, однотипными называют соединения, имеющие одинаковую стехиометри-ческую формулу и различающиеся лишь одним элементом, причем эти элементы принадлежат к одной и той же подгруппе Периодической системы. [16]
Поэтому всегда желательно убедиться в том, что потенциалы появления не включают в себя заметной избыточной энергии. Наиболее распространенным методом проверки является сопоставление теплот образования ион-радикал a R, рассчитанных по потенциалам появления на основе масс-спектрометрического исследования различных соединений, например RiH, RiR2, RiX. Собрав такие данные, часто удается найти одинаковые ( и наименьшие) значения A y ( R) из нескольких потенциалов появления. [17]
При обычных условиях скандий, иттрий и лантан окисляются с поверхности кислородом с образованием защитной пленки. Наиболее энергично окисляется лантан, что следует из сопоставления теплот образования оксидов: Sc203, Y203 и La203, которые соответственно равны 284, 295, 311 кдж / г-экв. [18]
 |
Теплота образования окислов в ккал. [19] |
Для протекания реакций между компонентами достаточно, чтобы тепла выделялось больше, чем 1 ккал / г - - атом, так как Т AS1 ккал / г-атом в связи с тем, что значение AS обычно меньше 3 энтропийных единиц на 1 г-атом. Ориентировочные данные о поведении высокоогнеупорных окислов можно получить путем сопоставления теплоты образования окисла огнеупоров с теплотой образования окисла металла. [20]
Для точного вычисления теплоты сгорания топлива нужно определить сумму теплот горения химических веществ, входящих в его состав. Теплоты образования органических веществ могут быть вычислены из их теплот горения и из теплот горения углерода и водорода. Если теплоты горения углерода и водорода определены в настоящее время с большой точностью, то для определения теплот горения различных органических веществ нужно знать не только их сюстав, но и строение. Известно, что теплоты горения органических соединений обнаруживают ряд закономерностей. Так, в гомологических рядах каждый последующий член ряда обладает теплотой горения на 153 - 160 кал / г-моль больше предыдущего. Теплоты горения изомеров отличаются небольшими величинами - порядка нескольких килокалорий, причем у соединений с прямой целью они больше, чем у изомеров с разветвленной цепью. Сопоставление теплот образования разных соединений дает возможность вычислить для каждого рода связи величину энергии, которая всегда более или менее одинакова в различных соединениях. Сумма энергии связей приблизительно равна энергии образования молекулы соединения из свободных атомов. [21]
В соприкосновении с сухим воздухом Zn, Cd и Hg при обычной температуре не изменяются. Будучи достаточно нагреты, Zn и Cd сгорают до окислов ЭО, тогда как ртуть окисляется лишь медленно. Взаимодействие Zn и Cd с серой протекает также весьма энергично, но для начала реакции требуется нагревание. Напротив, ртуть соединяется с мелко раздробленной серой ( при стирании обоих элементов в ступке) уж на холоду. Аналогичные различия имеют место и по отнощению к галоидам, с которыми при обычных условиях ртуть реагирует легче, чем Zn и Cd. Эта повышенная химическая активность ртути обусловлена ее жидким агрегатным состоянием, сильно облегчающим протекание реакций. По существу же металлические свойства элементов в ряду Zn-Cd-Hg заметно ослабляются. Это видно, в частности, из данного на рис. ХП-61 сопоставления теплот образования аналогичных соединений рассматриваемых элементов: при переходе от Zn к Hg они во всех случаях резко уменьшаются. [22]
Страницы: 1 2