Cтраница 4
![]() |
Теплоты атомизации элементов ( К кал / г-атом. [46] |
Из приведенных выше тепловых эффектов отдельных процессов видно, что с образованием в газовой фазе только ионов Na и С1 - реакция вообще не должна идти. Однако в действительности процесс на этом не останавливается, а происходит электростатическое стяжение образовавшихся ионов ( III § 7 доп. NaCl) 2 36 А равна 141 ккал / моль и с избытком перекрывает ее дефицит по другим процессам. Возможность взаимодействия зависит, таким образом, не столько от химической природы вступающих в реакцию нейтральных атомов, сколько от характера образующихся ионов. Это обстоятельство весьма важно, так как оно определяет выбор аналогов при сопоставлениях элементов по свойствам, связанным с ионизацией атомов. [47]
Из приведенных выше тепловых эффектов отдельных процессов видно, что отщепление электрона от атома натрия требует большей затраты энергии, чем может дать его присоединение к атому хлора. Поэтому с образованием в газовой фазе только ионов Na и С1 - реакция вообще не должна идти. Однако в действительности процесс на этом не останавливается, а происходит стяжение образовавшихся ионов в кристалл. Стяжение это сопровождается выделением такого большого количества энергии, которое не только вполне перекрывает затрату ее на другие отдельные процессы, но и дает в остатке значительную величину теплоты образования. Последняя оказывается таким образом зависящей не столько от химической природы вступающих в реакцию нейтральных атомов, сколько от характера образующихся ионов. Это обстоятельство весьма важно, так как оно определяет выбор аналогов при сопоставлениях элементов по свойствам, связанным с ионизацией атомов. [48]
Обратим внимание на то, что в пределах отдельных групп Менделеев располагал элементы в порядке возрастания атомных весов. Записи же элементов, составляющих столбцы в черновой таблице, идут в обратном порядке: двигаясь по столбцу сверху вниз, мы видим не возрастание, а уменьшение атомного веса. Это указывает на то, что запись элементов вряд ли делалась столбцами. Это свидетельствует о том, что, по-видимому, элементы записывались в строку, группой подряд, и что под одной группой ставилась другая. Столбцы же, или периоды, образовались позднее, после того, как были внесены в таблицу все основные группы элементов. На это указывает и следующее замечание Менделеева, сделанное им в 1871 г. по поводу истории открытия периодического закона: За немногими исключениями я принял те же группы аналогичных элементов, что и мои предшественники, но поставил целью изучить закономерности во взаимоотношении групп. Тем самым я пришел к вышеупомянутому общему принципу, который приложим ко всем элементам [ 11, стр. Это замечание имеет исключительно большое значение для выяснения интересующего нас вопроса. Оно показывает, что Менделеев, приняв сопоставление элементов по группам за исходное, стал искать закономерность во взаимоотношении между самими группами; для этого он, естественно, стал сопоставлять группы по величине атомных весов входящих в них элементов. Практически это достигалось тем, что под одной группой подписывалась другая, а затем рассматривались соотношения в атомных весах каждой пары элементов, один из которых ( верхний) принадлежал к одной группе, другой ( нижний) - к другой. Изучение первого издания Основ химии показывает, что Менделеев неоднократно для характеристики взаимоотношения групп элементов располагает их одну под другой в порядке убывания ( а не возрастания. Так, по поводу взаимоотношения группы галоидов и группы кислорода, составляющих в табл. 1 вторую и третью строки, он пишет [ 11, стр. Сопоставление атомных весов элементов двух названных групп прямо указывает то отношение, какое здесь существует. [49]