Сопоставление - активность
Cтраница 4
Большое значение для уточнения и развития наших знаний о механизме каталитической полимеризации имеет определение числа активных центров. Поэтому очевидно, что как для сопоставления активности каталитических систем, так и для выяснения влияющих на нее факторов необходимо располагать данными об этой величине. С определением числа активных центров связано также нахождение среднего времени жизни растущих цепей. [46]
Таким образом, из экспериментальных данных со всей очевидностью следует, что при разных температурах и соотношениях компонентов в ЦСК кинетический порядок реакции может быть также различным. Становится ясным поэтому, что для строгих сопоставлений активности ЦСК с различным фазовым составом необходимо изучение кинетических зависимостей протекания реакции. [47]
К сожалению, при обсуждении гетерогенных каталитических процессов автор не уделяет достаточного внимания роли каталитической поверхности, ее структурным особенностям, методам приготовления катализаторов, а также вопросам промотирования и модифицирования катализаторов. В некоторых случаях приходится с осторожностью относиться к сопоставлению активностей различных катализаторов. [48]
Следует отметить недостаточную точность и неполноту большинства публикаций в области катализа, что обычно делает невозможным количественные сопоставления данных разных авторов. Ссылки на работы, в которых сами авторы приводят сопоставления активности разных катализаторов для исследуемых реакций, даны с индексом с, однако часто такие сопоставления у разных авторов противоречивы. [49]
 |
Удельные каталитические активности окислов в отношении реакции окисления водорода. [50] |
Приближение к стационапно-му содержанию кислорода при осуществлении реакции при повышенной температуре приводит к заметному снижению удельной каталитической активности. Нет уверенности, что при исследовании каталитической активности всех окислов достигался стационарный состав, и сопоставление активности носит несколько условный характер. [51]
В опытах с Pemcillium chrysogenum было показано, что птеригоспер-мин подавляет реакцию переаминирования глутаминовая кислота; ала-нин. Поэтому бактериостатнческое действие этого антибиотика связывают с его способностью образовывать нестойкое соединение с ами-ноферазой. Однако сопоставление активностей этих соединений ( см. табл. 14) показывает, что птеригос-пермин в 1 5 - 2 раза активнее бензилизотиоцианата. [52]
Данный подход к подбору катализаторов заслуживает внимания, так как воплощает в себе все, что известно о реакции. Необходимо только отметить, что ряды относительной активности окислов металлов, приводимые в работах, очень часто страдают значительными расхождениями. При сопоставлении активности индивидуальных окислов следует учитывать условия ее измерения. В работах [50] впервые указывается на необходимость учета взаимного влияния реакционной среды и катализатора. [53]
Данный подход к подбору катализаторов заслуживает внимания, так как воплощает в себе все, что известно о реакции. Необходимо только отметить, что ряды относительной активности окислов металлов, приводимые в работах, очень часто страдают значительными расхождениями. При сопоставлении активности индивидуальных окислов следует учитывать условия ее измерения. В работах [50] впервые указывается па необходимость учета взаимного влияния реакционной среды и катализатора. [54]
Аглюконы строфантидин, периплогенин и дигитоксигенин ( а также сцилларидин А, представляющий собой ангидрогенин) значительно менее активны ( в расчете на эквимолярные количества), чем все их известные глюкозидные производные. Ацетилирование строфантидипа почти в два раза повышает его молярную активность, но не доводит ее до активности соответствующих глюкозидных производных; увеличение размера ацильной группы снижает активность аглюкона, а бензоилирование вызывает значительное падение силы действия. Из четырех сопоставлений активностей спаренных и свободных ядов жаб в трех случаях оказалось, что соединение гепина жабы с субериларгинином ведет к некоторому снижению молярной активности. При насыщении лактонного кольца строфантидина, а также при превращении его в изоглюкон, он полностью теряет присущую ему сердечную активность. Переход от а ( 3-ненасыщенного пятичленного лактонного кольца глюкозидов растительного происхождения к дважды ненасыщенному щестичленному лак-тонному кольцу, характерному для глюкозидов морского лука и для ядов жаб, не оказывает заметного влияния на активность соответствующих соединений. Окисление альдегидной группы цимарина при С1о очень сильно снижает его активность, восстановление же этой группы до спиртовой гидроксильной группы не оказывает заметного влияния на активность. Изосоединения, образующиеся под действием щелочи, и 17-изо-соединения не обладают активностью. Таким образом, очевидно, что непременными условиями активности в этой группе соединений являются наличие 14 ( 3-гидроксильной группы и нормальная ориентация боковой цепи. Конфигурация при С6 также оказывает очень сильное влияние на активность. Дигитоксин ( А / В-цис) представляет собой чрезвычайно активный глюкозид, в то время как узарин ( А / В-транс) почти не обладает кар-диотоническими свойствами. В свете рассмотренных данных, указывающих на специфические особенности строения и пространственной конфигурации молекул сердечных ядов и ядов жаб, кажется удивительным, что несколько схожее физиологическое действие оказывают и некоторые другие вещества, не имеющие с ними ничего общего в строении ( см. Алкалоиды группы эритрофлеума, стр. [55]
В монографии обобщены экспериментальные и теоретические данные по катализу закрепленными ( иммобилизованными) металло-комплексами. Возросший интерес к металлокомплексным катализаторам объясняется тем, что они широко применяются для гидрирования, изомеризации, карбонилирования, окисления, гидратации полимеризации органических соединений. В книге приведено сопоставление активности и селективности гомогенных катализаторов и их аналогов, гетерогенизированных посредством полимерных носителей. [56]
Страницы: 1 2 3 4