Cтраница 1
Сопоставление кинетических данных с результатами микроскопических исследований показывает, что и дегидратация, и десульфури-зация начинаются в наиболее неустойчивых участках кристалла: вершинах, ребрах, механически поврежденных областях граней или в узлах дислокаций, которые служат центрами для возникновения новой фазы. После некоторого индукционного периода процесс развивается в кинетической области, однако затем лимитирующей стадией диссоциации становится диффузия газообразных продуктов разложения от центра к периферии кристалла через слой новообразований. [1]
Сопоставление кинетических данных с термодинамическими характеристиками молекулярных комплексов позволяет рассчитать оптимальные температуры процесса. [2]
На основании сопоставления кинетических данных с результатами исследования взаимодействия ронгалита с индигокармином сделано заключение, что механизм восстановительного действия ронгалита, включающий стадию его расщепления до свободной сульфокислоты и сульфоксилата, не зависит от природы восстанавливаемого соединения и поэтому имеет общий характер. [3]
Такое предположение подтверждается сопоставлением кинетических данных, полученных при проведении гидролиза в разных растворителях. [5]
На рис. 4 приводится сопоставление кинетических данных по восстановлению в аналогичных условиях соединений PbO; 4PbO - SiC) 2; 2PbO - Si02 и PbO-SiCb. Как видно, связывание окиси свинца в силикаты значительно затрудняет ее восстановление. Увеличение содержания Si02 в силикате существенно снижает скорость и полноту процесса. [6]
Наибольший интерес, конечно, представляет сопоставление кинетических данных. На серебряном порошке кинетика хемосорбции кислорода при степени покрытия 6 ж 0 5 описывается уравнением Зельдовича - Рогинского. Свободная энергия активации растет линейно с увеличением степени покрытия. [7]
В работе [418] была определена энергия связи С-О в радикале CF3O2 из сопоставления кинетических данных с расчетами в рамках теории РРКМ с использованием этой программы. [8]
Если передача цепи совершается по механизму присоединения, то р включает множитель 1 - q, который может быть мал. Такая оценка может быть сделана путем сопоставления кинетических данных с данными по длине полимерных цепей. [9]
Если передача цепи совершается по механизму присоединения, то р включает множитель 1 - q, который может быть мал. Такая оценка может быть сделана путем сопоставления кинетических данных с данными по длине полимерных цепей. [10]
Если передача цепи совершается по механизму присоединения, то р включает множитель 1 - q, который может быть мал. Такая оценка может быть сделана путем сопоставления кинетических данных с данными по длине полимерных цепей. [11]
Исследование кинетики ингибированной полимеризации в этих условиях открывает интересные возможности для выяснения детального механизма ингибирования и определения кинетических констант элементарных реакций, рассмотренных в начале этой главы. Дополнительные сведения, которые могут быть получены при сопоставлении чисто кинетических данных с результатами измерений длины полимерных цепей, будут рассмотрены в следующем разделе. [12]
Необходимым и достаточным критерием реализации в условиях опытов принятой модели полимераналогичного превращения с эффектом соседа является, очевидно, согласие между кинетическими данными и результатами исследования распределения звеньев или композиционной неоднородности. Такое согласие с данными по распределению звеньев, полученными методом ЯМР, было обнаружено, как об этом уже говорилось выше, для гидролиза синдиотактических сополимеров ММА-МАК в 0 2М КОН и в системе пиридин-вода, а также для гидролиза изо - и синдиотак-тического полиметилметакрилата в условиях получения моделей со случайным распределением звеньев. Заметим, что хорошее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев, полученных с помощью ЯМР-спектроскопии, и расчетных величин, полученных на основе значений констант k0, k и k2, найденных кинетическим методом [22], является само по себе подтверждением корректности выведенных теоретических соотношений ( см. гл. Сопоставление кинетических данных с данными по распределению звеньев или по композиционной неоднородности продуктов реакции в остальных случаях является, очевидно, ближайшей ( и весьма трудной) задачей исследования гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты. [13]