Cтраница 3
Можно привести немного примеров, когда энергия активации распада перекиси или гидроперекиси действительно может быть отождествлена с энергией диссоциации О-О - связи. Для распада гидроперекиси циклогексила в двух работах [5, 17] получен совпадающий результат 34 ккал / моль. Эксперименты были выполнены с растворами гидроперекиси невысокой концентрации в циклогексане, распад протекал по первому порядку. Лучше всего это можно продемонстрировать путем последовательного сопоставления энергий образования различных алкоксильных радикалов, знание которых почти непосредственно приводит к определению энергии диссоциации О-О - связи в перекисях и гидроперекисях. [31]
Сложность анализа спектров ЭПР в твердых телах окупается существенно большей информацией, получаемой при анализе таких спектров. В отличие от случая жидкости здесь удается определить также параметры анизотропных взаимодействий; обычно это компоненты тензоров gur, T. Наиболее просто и однозначно это удается сделать при исследовании угловой зависимости спектра ЭПР с вращением монокристалла в магнитном поле. В случае стекяооб-разных и поликристаллических образцов приходится пользоваться либо методом последовательного сопоставления теоретически синтезированных спектров ( с различными значениями параметров) с экспериментальными, либо полуколичественным анализом спектров по особым характерным точкам. Методы такого анализа широко используются экспериментаторами. Применение аналогичного подхода иногда оказывается возможным и для более общих случаев. Подобные правила полуколичественного анализа устанавливаются обычно на основе теоретического синтеза серий спектров ЭПР на ЭВМ. [32]