Сопротивление - ячейка
Cтраница 4
Как показали опыты, измеряемые емкость и сопротивление ячейки зависят от частоты переменного тока. Изменение дисперсии емкости при изменении частоты переменного тока зависит и от конструкции используемого электрода. У электродов, аналогичных нашему, как показали исследования Е. А. Укше, Н. Г. Букун и Д. И. Лейкис [2], дисперсия емкости становится незначительной при частотах выше 15 - 20 кгц. Наши опыты показали, однако, что и при частотах, выше указанных, наблюдается заметное изменение емкости с частотой. Вероятно, это объясняется тем, что при высоких частотах часть поверхности электрода выпадает из измерений вследствие неравномерности в распределении тока по поверхности электрода. Такое предположение подтверждается тем, что измеряемая емкость электрода в некоторой степени зависит от положения мениска металла в капилляре, а именно, при увеличении расстояния мениска от среза капилляра емкость несколько снижается. Как нам удалось установить, только при частотах порядка 50 - 60 кгц зависимость измеренной емкости от частоты становится малой. [46]
Например, когда Евн поддерживают постоянными, сопротивление ячейки R, вероятно, будет изменяться в процессе электролиза, а ток i будет уменьшаться по мере расхода реагирующих частиц. Если эти две величины изменяются неодинаково, то омическое падение потенциала iR изменится и, естественно, изменятся также и потенциалы анода и катода. Аналогично, если постоянным поддерживают ток, то необходимо непрерывно подстраивать наложенное напряжение по мере изменения сопротивления, но при любом изменении наложенного напряжения изменяются также анодный и катодный потенциалы. [47]
 |
Влияние сопротивления м. [48] |
На рис. 21 - 13 показано влияние сопротивления ячейки на полярографическую волну обратимой системы. [49]
 |
Схема моста для измерения электропроводности.| Схемы устранения паразитных связей. [50] |
Величину сопротивлений R следует устанавливать близкой к сопротивлению ячейки. Два других плеча моста образованы струной реохорда или многовитковым потенциометром. Источником переменного тока служит зуммер или ламповый генератор. В качестве нуль-индикатора может быть использован телефон или нуль-гальванометр с выпрямительным элементом. [51]
Сопротивление на - потенциометре 5, равное сопротивлению ячейки, подобрано заранее, поэтому ручку потенциометра не трогать и не касаться руками мест его контакта с проводниками. [52]
При узких пределах шкалы можно положить, что сопротивление ячейки линейно зависит от концентрации кислоты. Таким образом, основная погрешность обоих методов измерения практически одинакова. Вследствие зависимости температурных коэффициентов электропроводности серной кислоты от ее концентрации полной компенсации температурной погрешности не достигается в обоих приборах. [53]
При изменении концентрации относительно этого номинального значения изменяется сопротивление ячейки Rx, баланс моста нарушается, и в его измерительной диагонали появляется ток. Величина тока разбаланса измеряется включенным в диагональ милливольтметром, который можно про-градуировать непосредственно в единицах концентрации. [54]
Наконец, следует избегать больших омических падений на сопротивлении ячейки, пропуская через нее только малые фара-деевские токи, а также уменьшая Rc, что желательно для получения более коротких - интервалов. Условие малости тока вынуждает воздерживаться от использования высокой концентрации деполяризатора, которая часто применялась в классических методах для увеличения потока диффузии, а также требует усовершенствованной чувствительной электронной аппаратуры, способной точно регистрировать малые сигналы. Омическое падение непосредственно не влияет на константу скорости, но оно искажает шкалу потенциалов. Если омическое падение не сделано пренебрежимо малым, возникают ошибки в логарифмическом соотношении между константой скорости переноса заряда и потенциалом ( в тафелевских прямых), что приводит к ошибочным значениям а. Поскольку принципы этих методов ( импульсной полярографии, квадратно-волновой полярографии и фарадеевского выпрямления высокого уровня) уже описаны в литературе, здесь будут кратко изложены только некоторые вопросы, имеющие важное значение в связи с изучением необратимых процессов. [55]
 |
Схема компенсационной установки с двумя сопротивлениями для измерения электродного потенциала металла. [56] |
Выбор того или иного потенциометра для измерений зависит от сопротивления ячейки и скорости изменения измеряемой величины. При сравнительно небольших сопротивлениях в измеряемой ячейке ( до 1 ком) можно применять компенсационные потенциометры, которые позволяют получать значение потенциала непосредственным отсчетом по шкале. [57]
Кроме того, сумма выходного импеданса генератора Rg и сопротивление ячейки Rc должны быть меньше 200 ом. [58]
Страницы: 1 2 3 4