Сопряжение - реакция
Cтраница 2
 |
Зависимость скоростей Прямой v и обратной v2 реак. [16] |
Явление сопряжения реакций было названо химической индукцией. Причины его лежат в образовании промежуточных веществ, возникающих гГри первичной реакции и осуществляющих перенос индуктивного влияния первичной реакции на вторичную. Как правило, сопряженные реакции относятся к цепным реакциям. После образования первичного радикала под действием индуктора развивается, цепь превращений молекул акцептора уже без участия молекул индуктора. [17]
 |
Биосинтез глутаминовой кислоты, глутамина, пролина и лизина из. [18] |
Вследствие такого сопряжения реакции с расщеплением АТР равновесие в реакции б сильно сдвинуто в сторону синтеза глутамата. [19]
Итак, сопряжение реакций подтверждает тот факт, что взаимодействие аминов с изоцианатами подвержено влиянию различных катализаторов. В случае конкуренции между амином и спиртом в отношении изоцианата сопряжение реакций позволяет выявить неожиданное кинетическое явление: спирт оказывается отличным катализатором для конкурирующего с ним реагента - амина, но сам активируется им лишь в ничтожно малой степени. [20]
Такое же сопряжение реакций освобождения энергии с ее использованием наблюдается при синтезе макроэргических фосфатных связей и новых молекул АТФ в организмах. Детали этих процессов будут изложены в следующих главах, а здесь мы ограничимся наиболее простым примером. [21]
Важность свойства сопряжения реакций станет нам более ясной, как только будет определено то, что мы называем состоянием системы А. Это делается следующим определением. [22]
Интересна попытка сопряжения реакции фотоокисления воды ионами переменной валентности [60] с реакцией на полупроводниках, Красновским и Брин [60] установлено, что освещение близким УФ-излучением суспензий ZnO в водном растворе КзРе ( СМ) е сопровождается восстановлением ионов Fe ( CN) g и выделением молекулярного кислорода. [23]
Однако при сопряжении обращенной реакции с реакцией синтеза крахмала суммарная реакция, как показывают термодинамические расчеты ( AF - 2300 кал), ведет к синтезу этого полисахарида. К тому же, как показал Корнберг [98], ферментативные реакции, в результате которых освобождается неорганический пирофосфат, в сущности можно рассматривать как необратимые, вследствие того что происходит ферментативный гидролиз ФФН ( & F - 6700 кал) [14]; таким образом, суммарная реакция приводит к синтезу. [24]
Таким образом, сопряжение реакции, катализируемой фосфофруктокиназой, с реакцией, катализируемой а-глицерофосфат-дегидрогеназой, позволяет на основе данных, полученных при регистрации оптической плотности при 340 нм, судить о скорости реакции, катализируемой фосфофруктокиназой. [25]
В некоторых случаях сопряжение реакций может вызывать их ускорение. Ускорение может быть вызвано образованием интермедиа-тов в ходе одной из реакций, которая ускоряет другую реакцию. Сопряжение реакций может влиять на термодинамику процессов. [26]
Экспериментальные доказательства возможности сопряжения реакций с выделением водорода на катализаторе, проницаемом только для водорода, были получены [112] с использованием палладиевой трубки, на внутренней поверхности которой дегидрировали циклогексан, а на внешней поверхности, покрытой палладиевой чернью, гидродеалкилировали проникавшим через стенки трубки водородом о-ксилол. Обе реакции и перенос водорода ускоряются при таком сопряжении по сравнению с раздельным проведением реакций. Из транс-бутена-2 при 653 К и давлении 1 4 - 105 Па было получено 6 1 % дивинила в результате сопряжения дегидрирования с гидрированием бензола на другой поверхности палладиевой трубки. [28]
В опорах и сопряжениях реакции являются внутренними силами. Два контактируемых тела могут иметь различную жесткость, что может привести к недопустимой величине деформации тела с меньшей жесткостью. При проектировании надо по возможности избегать таких нагружений внешней силой, которые приводят к значительным по величине реакциям. [29]
Разработана [116] математическая модель сопряжения реакций дегидрирования и гидрирования на мембранном катализаторе. [30]
Страницы: 1 2 3 4