Cтраница 2
Далее, длины волн а-полос хинолина и 4-метилхинолина одинаковы, что указывает на нейтрализацию индуктивного эффекта и эффекта сопряжения 4-метильной группы, в то время как а-полоса пиридина сдвигается в 4-пиколине в сторону коротких волн, показывая преобладание индуктивного эффекта метильной группы в пиридиновом ряду. [16]
Приведенные выше рассуждения показывают, что все углеводороды с двойной связью можно расположить в ряд по возрастающей величине коэффициента сопряжения группы, сопряженной с двойной связью. [17]
Здесь АСС и АС - с - энергии двойной и простой связей между атомами С; A RjC, A-ERjC - энергии сопряжения группы И 1 в исходном радикале и в конечной молекуле ( сверхсопряжения с алкильной группой); AZ. [18]
Такое предположение основано на том, что энергия взаимодействия атомов Сь С2, С3 ( энергия квазиаллильного радикала) значительно больше энергии сопряжения групп Ri и R2 с квазиаллильным радикалом. Таким образом, д является постоянной для данной группы реакций. [19]
Такое предположение основано на том, что энергия взаимодействия атомов Сь С2, С3 ( энергия квазиаллильного радикала) значительно больше энергии сопряжения групп Ri и R2 с квазиаллильным радикалом. Таким образом, а является постоянной для данной группы реакций. [20]
Такое предположение основано на том, что энергия взаимодействия атомов Clt C2, С3 ( энергия квазиаллильного радикала) значительно больше энергии сопряжения групп RJ и R2 с квазиаллильным радикалом. Таким образом, ос является постоянной для данной группы реакций. [21]
Наличие корреляции с параметром ар Тафта указывает на отсутствие прямого полярного сопряжения группы R с группами СО через атом металла, хотя наблюдается сопряжение групп R с циклопентадиенильным кольцом. Таким: образом, взаимодействие между группой RC5H4 - и группами СО через атом марганца передается по индуктивному механизму, а сопряжение через атом марганца не передается. [22]
Если мы предположим, что для кинетики наиболее важны полярные эффекты сопряжения, как и в органическом нуклеофильном замещении, то мы должны поместить подающие электроны посредством сопряжения группы ОН, а затем С1 в начале ряда лигандов, а оттягивающую электроны по тому же механизму группу NO2 - в конце, располагая индукционно-действующие лиганды в порядке увеличения электроотрицательности, как это делалось выше. [23]
Интересные данные, касающиеся реакции водородного обмена в присутствии кислотных катализаторов для анизола, тиоанизола и бензола, замещенных дейтерием в пара-положении [12, 13], позволяют определить эффект сопряжения нейтральной сульфидной группы, исключив возможность побочной реакции, проходящей по атому серы. [24]
Корреляция 8qH именно с экзальтированной константой о - для заместителей - С и реакционного центра С указывает на то, что стерическое взаимодействие с грег-бутильными группами не ослабляет сопряжения группы - ОН с я-системой бензольного кольца и заместителя. [25]
Столь малую склонность к полимеризации высших перфторолефинов Адаме и Бови [43] объясняют высокой электроотрицательностью группы CF3, а также низкой способностью фторолефина стабилизовать радикал растущей цепи. В результате сопряжения группы CF3 с двойной связью олефина последняя обедняется электронами. Это сопряжение трифторме-тильной группы с электронно-истощенной л-связью олефинов приводит к подвижности атомов фтора, что проявляется в большой склонности перфторолефинов к аллильному замещению и перегруппировкам. [26]
Ароматические альдегиды и кетоиы вступают в аналогичные реакции присоединения, однако могут происходить и вторичные процессы. Особенности обусловлены сопряжением группы СО с ароматическим кольцом. [27]
Как уже указывалось выше, в результате сопряжения группы С0 с двойной связью СС происходит значительное смещение полос поглощения в сторону больших длин волн. Аналогичные эффекты наблюдаются при сопряжении группы СО и других ненасыщенных групп с ароматическими ядрами ( ср. [28]
Для заместителей СОХ, S02X и ОХ наблюдаются весьма существенные отклонения от аддитивных соотношений. Это несомненно связано с влиянием сопряжения группы X с - атомом заместителя. [29]
Четвертое положение отражает то обстоятельство, что в тех случаях, когда какие-либо структурные изменения в молекуле приводят к фактическому укорачиванию цепи сопряжения, полоса поглощения смещается в сторону коротких длин волн. Это имеет место, например, при введении в цепь сопряжения дополнительно электро-нодонорной группы между имеющимися уже электронодонорным и электронофильным заместителями. В этом случае новая группа как бы экранирует старую электронодонорную группу, в результате чего на участке между ними постоянное смещение заряда уменьшается. Такое же действие оказывает и создание в молекуле кислородных мостиков ( например во флуоресцеине), за счет которых обеспечивается эффективное взаимодействие электронов по более короткому пути, и ряд других структурных изменений. [30]