Cтраница 1
Подобное сопряжение более выражено в переходном состоянии, в котором свободная электронная пара занимает р-орбиталь, а не в основном состоянии, где гораздо сильнее проявляется s - характер. Сопряжением можно объяснить, например, низкий барьер активации для процесса инверсии при атоме азота в амидах, для которых эта величина лежит ниже уровня чувствительности методов измерения, основанных на ЯМР-спектроскопии. [1]
Подобное сопряжение в свободных радикалах жирного ряда отсутствует, потому они очень недолговечны. [2]
Подобное сопряжение в свободных радикалах жирного ряда отсутствует, поэтому они очень недолговечны. [3]
Подобное сопряжение циклов возможно в газопаровых установках и в энергетических установках атомных подводных лодок. Поэтому возможна организация вспомогательного парового цикла в-вв-св - de-ee, сопряжен - S ного с основным циклом. [4]
![]() |
Сопряжение паровых циклов источника энергии системы управления и теплоэнергоустановки. [5] |
Подобное сопряжение циклов возможно в газопаровых установках и в энергетических установках атомных подводных лодок. Поэтому возможна организация вспомогательного парового цикла в-вв-св - de-ee, сопряженного с основным циклом. Избыточная механическая энергия, полученная при расширении пара ( de-ee) передается в систему управления, например систему управления пограничным слоем на обтекаемых поверхностях атомной подводной лодки. Из T-S - диаграммы видно, что вся непреобразованная в работу теплота из вспомогательного цикла передается в основной. [6]
![]() |
Сопряжение паровых циклов источника энергии системы управления и теплоэнергоустановки. [7] |
Подобное сопряжение циклов возможно в газопаровых установках и в энергетических установках атомных подводных лодок. Поэтому возможна организация вспомогательного парового цикла 0 - e &-ce-de - ee, сопряжен - § ного с основным циклом. [8]
Однако подобное сопряжение между реакционным центром и алкоксигруппой при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора проявляется в значительно меньшей степени, чем - в случае нуклеофильного замещения у углерода карбонильной группы производных карбоновых кислот. Так, например, если в фосфорсодержащих соединениях введение алкоксигруппы приводит к снижению константы скорости нуклеофильного замещения в десятки раз, то ацетилхлорид гидролизуется примерно в 104 раз быстрее, чем этилхлорформиат 1205, 206 ] ( см. табл. 8 на стр. [9]
Отсутствием подобного сопряжения объясняется и низкая селективность аминокетонов - JV-метил - З - пирролидона, ДГ-метил-4-пиперидона по сравнению с соответствующими лактамами. [10]
Отсутствием подобного сопряжения обусловлена и низкая селективность аминокето-нов Л - метилпирролидона - З и Л - 1метил п: ипе ридона-4 по сравнению с соответствующими лактамами - Л - метил пирролидо-ном-2 и Л / - метилпиперидоном-2. [11]
При проектировании подобных сопряжений следует длину сплющенного участка принимать минимальной, в противном случае не исключена потеря устойчивости этого участка. [12]
При выборе подвижных или неподвижных посадок в первую очередь знакомятся с подобными сопряжениями деталей в других механизмах и машинах, работающих в аналогичных условиях; в противном случае приходится делать расчет с последующей проверкой сопряженных деталей в работе. Теоретические расчеты подвижных посадок осуществляют на основе гидродинамической теории смазки, а неподвижных посадок - на основе теории сопротивления материалов. [13]
Это было подтверждено Кромвеллом и др. [6], которые отметили, что любой дополнительный сдвиг полосы при подобном сопряжении является незначительным. Это не является неожиданным, так как, согласно Блоуту, Филдсу и Карпласу [16] частота а, 3-ненасыщенной альдегидной карбонильной - группы уменьшается не более чем на несколько обратных сантиметров даже при увеличении длины сопряженной цепи до семи двойных связей. [14]
Что касается примыкания встречных раскосов по обе стороны поясного уголка, то ввиду резкого снижения их несущей способности использовать в практике проектирования подобное сопряжение не рекомендуется. [15]