Сорбция - молекула - вода
Cтраница 1
Сорбция молекул воды аморфной частью полимера при комнатной температуре сопровождается выделением теплоты в количестве - 1050 Дж на 1 моль сегментов СН2СНОН ( ДЯ - 1050 Дж / моль) [ 104, с. Величина ДЯ при повышении температуры достигает нулевого значения при 47 - 48 С, дальнейшее растворение ПВС в области температур от 60 до 80 С происходит с поглощением теплоты и при 80 С АЯ достигает значения 1260 Дж / моль, что связано с расплавлением кристаллитов. Процесс растворения кристаллической фазы ПВС в воде термодинамически осуществим благодаря значительному увеличению энтропии при переходе из красталлического состояния в раствор. [1]
По мере сорбции молекул воды возрастает вероятность диссоциации функциональных групп. Связанные с ними катионы приобретают подвижность и мигрируют по направлению электрического поля. [2]
Именно функциональные группы органического вещества торфа, обеспечивающие реализацию водородных связей, являются первичными центрами сорбции молекул воды. В дальнейшем первично сорбированные молекулы воды становятся вторичными центрами сорбции. [3]
 |
Зависимость спин-спиновой релаксации Г2 от влажности материалов W. [4] |
Большая серия экспериментов с торфом, крахмалом, целлюлозой [25, 32-39] показала, что первоначально молекулы воды сорбируются в отдельных пустотах-микропорах, соизмеримых с размерами молекул воды. В связи с большим временем жизни сорбция молекул воды происходит с большей вероятностью в микропорах с образованием отдельных их ассоциатов ( роев, гроздей [ 40, 411) из нескольких молекул, чем на периферийных участках. [5]
 |
Категории ( формы почвенной. [6] |
Это вторая форма физически связанной, или сорбированной, воды, называемая пленочной водой. Она образуется в результате дополнительной ( к МГ) сорбции молекул воды при соприкосновении твердых коллоидных частиц почвы с жидкой водой. Это происходит потому, что почвенные частицы, сорбировавшие максимальное количество молекул гигроскопической воды ( из водяного пара), полностью не насыщаются и способны еще удерживать несколько десятков слоев ориентированных молекул воды, образующих водную пленку. [7]
 |
Влияние модификации торфа на равновесное влагосодержание при ф. ( 7291 293 К. [8] |
Наряду с наиболее прочно связанной водой в торфе, как отмечалось выше, существует и ряд других категорий влаги, находящейся в более подвижном состоянии. Прежде всего, это вода полимолекулярной сорбции, которая по теплоте испарения мало отличается от свободной. Заполнение полимолекулярных слоев происходит после завершения формирования мономолекулярного слоя воды в результате последующей сорбции молекул воды на вторичных центрах [219] с формированием двух - и трехмерных пленок на поверхности структурных единиц материала. [9]
Важную роль при снятии диэлектрических изотерм играет точность диэлектрических измерений. АС ( а) имеют вид ломаных линий ( рис. 15.1, кривая 4), причем первая точка излома находится в области заполнения активных центров сорбента молекулами воды. Основываясь на данных ЯМР, можно предположить, что первому участку диэлектрической изотермы соответствует сорбция молекул на двух активных центрах с помощью двух водородных связей, второму, с большим наклоном ДС / а, - сорбция молекул помощью одной Н - связи и третьему участку, с еще большим значением ДС / а - сорбция молекул воды на ранее сорбированных молекулах. [10]
Важную роль при снятии диэлектрических изотерм играет точность диэлектрических измерений. Полученные зависимости ДС ( а) имеют вид ломаных линий ( рис. 15.1, кривая 4), причем первая точка излома находится в области заполнения активных центров сорбента молекулами воды. Основываясь на данных ЯМР, можно предположить, что первому участку диэлектрической изотермы соответствует сорбция молекул на двух активных центрах с помощью двух водородных связей, второму, с большим наклоном ДС / а, - сорбция молекул с помощью одной Н - связи и третьему участку, с еще большим значением ДС / а, - сорбция молекул воды на ранее сорбированных молекулах. [11]
Несколько иначе ведут себя при длительном контакте с водой твердые тела, гидрофобизованные адсорбцией поверхностно-активных веществ. Аналогичное повышение гидрофобности наблюдается и при длительном действии на указанные материалы органических растворителей. Вследствие этого по мере оголения мономолекулярного слоя, уже далее не отмывающегося водой и растворителями, происходит повышение гидрофобности, которая становится максимальной при полном удалении обратимо сорбированных молекул, экранирующих монослой. Дальнейшее намачивание вызывает обычное понижение гидрофобности материала за счет сорбции молекул воды. [12]
Страницы: 1