Cтраница 1
Виккери [798] предложил непосредственное хлорирование тортвеитита s присутствии угля: из порошковидного тортвеитита и угля с добавлением декстрина ( как связующего) готовятся небольшие брикеты ( гранулы), которые загружаются в кварцевую трубку с наружным обогревом и подвергаются воздействию газообразного хлора при 800 - 850 С. Продукт хлорирования обрабатывают водой, подкисленной соляной кислотой, и раствор хлорида скандия отфильтровывают от нерастворимого остатка. [1]
Виккери [48] нашел, что ортофосфорная кислота не образует осадка при рН3 0; однозамещенный фосфат натрия при рН 4 0 выделяет около 90 % скандия; двузамещенный фосфат натрия при рН 7 5 осаждает скандий количественно, однако этот способ осаждения обесценивается способностью многих элементов образовывать нерастворимые в нейтральной среде фосфаты; средний фосфат натрия при рН 9 5 осаждает только 60 % скандия. [2]
Виккери в своей книге [675] приводит схематическую диаграмму ( рис. 43) - связь между чистотой РЗЭ и числом операций, необходимых для достижения этой чистоты. Кривая А представляет идеальный случай, когда за 1 - 2 отделения удается полностью очистить данный лантанид от других. Этот случай может быть достигнут только при применении метода окисления или восстановления, так как изменение валентности ланта-нида приводит к изменению его свойств, вследствие чего отделение его от других значительно упрощается. [3]
Определение по методу Пьючера, Виккери и Ливенуорзса 1 показывает, что в сернокислотном растворе остается 26 г лимонной кислоты. Применять этот раствор вторично для получения аконитовой кислоты не рекомендуется; накопившиеся вода и побочные продукты значительно понижают как выход, так и качество получаемого продукта. [4]
Определение по методу Пъючера, Виккери и Ливенуорзса показывает, что в сернокислотном растворе остается 26 г лимонной кислоты. Применять этот раствор вторично для получения аконитовой кислоты не рекомендуется; накопившиеся вода и побочные продукты значительно понижают как выход, так и качество получаемого продукта. [5]
Систему Gd - Se изучали Виккери Мьюр в области от 50 до 70 % ( атомн. Se, однако диаграмма состояния не построена. [6]
Очень подробно процесс десорбции скандия комллексонами был изучен Виккери [798], установившим зависимость между рН раствора, концентрацией комллексона и скандия и степенью его извлечения. [7]
Эти величины практически мало отличаются от соответствующих значений констант нестойкости ЭДТА комплексов редкоземельных элементов, полученных Виккери ( см. выше), а в некоторых случаях даже совпадают с ними. [8]
Причины накопления () - виняой кислоты в таких растениях заключаются, по-видимому, в отсутствии ферментных систем, способных воздействовать на нее в условиях, когда ее ( - вращающий изомер участвует в метаболизме. Виккери и Пальмер [135] показали, что в листьях табака накопление () - винной кислоты происходит именно таким путем. Найдены и другие примеры избирательного действия ферментных систем на изомеры винных кислот. [9]
Хорошо изученным, уже нашедшим применение для разделения р.з.э., является гидразиндиуксусная кислота. Фитч и Рэссэль [29] предположили образование моно - и дигидра-зин-1 Г М - диацетатов лантаноидов, однако Виккери [7], проведя серию титрований растворов комплексных соединений ланта-нидов с гидразин - ] М М - диуксусной кислотой при возрастающих молярных отношениях показал, что стабильные комплексные соединения образуются только при молярном отношении Ln: кислота, равном 1: 3 и выше. По отношению к лантанидам этот комплексов ведет себя как одноосновная кислота. Спектрофотометрические исследования показали, что абсорбционные спектры комплексов гидразиндиуксусной кислоты аналогичны спектрам комплексных соединений неодима с этилендиаминтетрауксусной и нитрилтриуксус-ной кислотами, но внутренний эффект расщепления Штарка для полосы 576 ммк становится заметным только в щелочной среде. В кислой среде, для которой значение рН меньше 6, различие спектров растворов иона неодима и комплекса мало заметно и только при рН 8 2 расщепление полосы становится отчетливым. [10]
По мнению названных авторов, наличие той или иной аминокислоты в белковых гидролизатах можно считать установленным лишь в том случае, если она была выделена по крайней мере двумя исследователями независимо друг от друга и если ее строение подтверждено синтезом. Эти критерии и в настоящее время сохраняют свое значение при оценке сообщений о вновь открываемых аминокислотах. Между тем их нельзя считать непогрешимыми; об этом свидетельствует хотя бы тот факт, что Виккери и Шмидт сами впали в ошибку, отнеся р-оксиглутаминовую кислоту к числу признанных продуктов гидролиза белков ( стр. К категории признанных аминокислот в течение известного времени причисляли также и норлейцин. [11]
Растворимость оксалата скандия слишком высока для точной работы, поэтому скандий не может быть полностью отделен от циркония и титана осаждением щавелевой кислотой. Бок [26], ссылаясь на известное руководство Гмелина, для растворимости оксалата скандия указывают величину 156 мг в 1 л при 25, что соответствует 61 мг окиси скандия. Растворимость оксалата скандия повышается в присутствии минеральных кислот и оксалата аммония; в водных растворах аналогичным образом действует щавелевая кислота. Виккери [48], широко применяемый в аналитической практике коллектор для выделения лантанидов и тория - оксалат кальция - не только не способствует соосаждению скандия, но оказывает обратное действие: с увеличением отношения СаО: 8с2Оз уменьшается количество скандия в осадке смешанных оксалатов. [12]
Хотя фторид скандия менее растворим в воде, чем фториды редкоземельных металлов, он хорошо растворяется в избытке фтористоводородной кислоты или щелочного фторида. Получаемый слизистый осадок неудобен для фильтрования и промывания и трудно разлагается нагреванием с концентрированной серной кислотой. Осадок, образуемый фто-росиликатом натрия, также неудобен для работы, но не растворяется в избытке реагента. Ценность реакции осаждения фторида скандия для количественного его выделения при анализе руд и минералов в настоящее время нельзя считать однозначно установленной. Виккери I4N ] показал, что растворимость свежеосажденного фторида скандия в умеренном избытке плавиковой кислоты резко возрастает с увеличением кислотности раствора, содержавшего. [13]
В противоречии с этими данными и известными фактами, говорящими о том, что накопление оксалата, по-видимому, часто протекает параллельно с общей фотосинтетической ассимиляцией, а также с данными, подтверждающими, что гликолат у многих растений на свету часто очень быстро включает метку ( эти данные получены в опытах с С1402), находится представление, сложившееся в 50 - х гг. XX в. Согласно этому представлению, оксалат синтезируется из таких С2 - кислот, как глиоксилат и гликолат. Збиновски и Беррис нашли, что как на свету, так и в темноте при подкормке листьев табака С14 - гликолатом главным меченым продуктом является оксалат. Позднее Виккери и Пачер показали, что образование оксалата усиливается, когда листья культивируются на гликолате. [14]