Cтраница 1
Состав применяемых зародышей часто тот же, что и состав исходных мономеров, однако не во всех случаях. Например, зародыши бутадиена растут в стироле [59], но такие реакции скорее относятся к особым случаям; так, Уайбо [67] нашел, что со-полимеры диметилбутадиена не растут в парах - изопрена и наоборот. [1]
Когда состав зародыша отличается от состава исходной фазы, образование зародышей является процессом гораздо более сложным, чем в рассмотренных выше случаях. Как и раньше, процесс образования зародышей идет по пути, характеризующемуся наименьшей энергией активации, однако, поскольку как движущая сила, так и поверхностная свободная энергий зародыша будут функциями его состава, вовсе не следует, что в данном случае состав будет оставаться неизменным во время роста зародыша. Вследствие этого положение седловинной точки и конфигурацию поверхности вблизи нее в данном случае трудно определить, так как прибавляется еще одна переменная - состав. Кроме того, необходимо проводить различие между непосредственным зарождением новых фаз и образованием сегрегатов в твердом растворе. Образование этих сегрегатов, или кластеров J), часто является первой стадией распада пересыщенного твердого раствора при низких температурах. В большинстве превращений эта первая стадия изменений, происходящих в матрице, аналогична образованию зародышей в процессах выделения, так что достаточно рассмотреть этот последний случай. Возможность того, что в случае некоторых из этих превращений механизм образования зародышей является двухстадийным, выше уже упоминалась. [2]
Согласно теории Беккера, состав зародыша является постоянным ( лг2), однако Хобштеттер [48] показал, что минимальная энергия активации процесса образования зародышей может достигаться при несколько отличном составе. [3]
Для образования стабильного по составу зародыша аустенита феррит, прежде чем превратиться в - модификацию, должен обогатиться углеродом до концентрации, соответствующей равновесной для 7-фазы при температуре превращения. [4]
Для образования стабильного по составу зародыша аустенита феррит, прежде чем превратиться в 7-модификацию, должен обогатиться углеродом до концентрации, соответствующей равновесной для 7-фазы при температуре превращения. [5]
С понижением температуры ( увеличение AT) уменьшается размер критического зародыша; одновременно изменяется состав зародыша: чем ниже температура, тем меньше он отличается от состава исходной фазы. [6]
Поверхностную энергию а можно представить состоящей из двух членов: структурного члена и химического члена; появление последнего связано с изменением взаимодействия пограничных атомов зародыша с атомами матрицы при изменении состава зародыша. В действительности or не бывает простой функцией ( х - х), и наиболее вероятная концентрация зародышей может быть как меньше, так и больше жв. В принципе положение седловинной точки определяется путем учета изменения AG в зависимости от параметров, характеризующих размер, форму, степень когерент - ности и состав эмбрионов. [7]
Поэтому возникновение зародыша парафина и последующий рост кристаллов можно представить как ряд последовательно протекающих процессов по вымораживанию молекул и приданию им прямолинейной конфигурации, их предварительной ориентации друг относительно друга, фиксированию параллельно поверхности в поле действия молекулярных сил конденсированной фазы и последующему наслаиванию молекул и их пластов таким образом, что входящие в состав зародыша или кристалла молекулы соприкасаются друг с другом силовыми полями атомов водорода, расположенных вдоль длинной оси молекул. [8]
О, должна касаться кривой изменения термодинамического потенциала кристаллической фазы. Точка касания определяет состав зародыша критического размера. [9]
В случае полимеров, число молекул в зародыше данного размера очевидно зависит от молекулярной массы. Так как число входящих в состав зародыша олигомеров зависит от их средней пороговой молекулярной массы зародышеобразования, в типичных условиях дисперсионной полимеризации в формировании зародыша могут принимать участие от 5 до 50 олигомерных цепей. [10]
Скорость этого окисления изображается сигмоидальной кривой, характерной для автоматического процесса. Этот автокаталитический процесс связан с образованием в рассматриваемом интервале составов зародышей второй твердой фазы. [11]
Каждый зародыш состоит из некоторого числа единичных молекул. Если считать, что расстояние между молекулами, входящими в состав зародыша, не зависит от их числа, то объем зародыша пропорционален числу образующих его простых частиц. В системе, изолированной от внешних воздействий, исходная фаза и распределенные в ней зародыши различных размеров могут продолжительное время находиться в статистическом равновесии. Это означает, что число молекул основной фазы и количество зародышей каждого размера с течением времени не должны изменяться. Такое равновесие является равновесием динамическим: непрерывно происходят распад тех или иных зародышей и образование новых; некоторые зародыши теряют единич ные молекулы, и объем их уменьшается, к другим присоединяются молекулы основной фазы, и размер их растет. Но все такие изменения размеров зародышей должны взаимно компенсироваться: если, например, распадается зародыш, состоящий из g частиц, то одновременно g молекул исходной фазы группируются, образуя новый зародыш взамен распавшегося. [12]
Их расчет в предлагаемом примере облегчается тем обстоятельством, что отношение мольных долей в паре и жидкости слабо зависит от температуры. Таким путем получают давления рп и / 12 и температуру Т после критического расширения. Vu ] x3 - Экспериментально найденные значения 5кр в виде функций состава зародыша х3 и состава донной жидкости в камере Вильсона хь обозначены на рис. 45 крестиками. Сплошная кривая вычислена теоретически. Несмотря на качественное согласие, имеются, однако, систематические отклонения, особенно большие при малых содержаниях спирта и превышающие погрешность измерений. [13]