Cтраница 1
Состав железной лазури, а также ее цвет, оттенок, бронзирующая способность и интенсивность зависят, главным образом, от условий получения белого теста: от температуры его осаждения, длительности кипячения его взвеси после осаждения, количества кислоты, добавляемой перед кипячением, степени отмывки от сопутствующих солей; определенное влияние оказывает также температура окисления белого теста. [1]
Состав железной лазури, а также ее цвет, оттенок, способность к бронзированию и интенсивность зависят главным образом от условий получения белого теста, определяющих его химический и дисперсный состав, а именно, от соотношения между реагентами, температуры осаждения, скорости перемешивания, режима термической обработки белого теста, кислотности среды при термической обработке, концентрации в маточном растворе солей щелочных металлов, длительности вызревания и некоторых других. Высокая температура осаждения и вызревания способствует кристаллизации частиц. Добавка 0 5 - 1 5 моль сульфата аммония на 1 моль раствора K. Fe ( CN) 6 ] приводит к повышению интенсивности, уменьшению бронзирования и улучшению чистоты цвета. Определенное влияние оказывают также условия окисления белого теста. [2]
Состав железной лазури зависит главным образом от условий получения белого теста; от температуры его осаждения, от длительности кипячения в маточном растворе ( или в воде), а также от количества кислоты, добавляемой к белому тесту перед кипячением. В настоящее время можно считать установленным, что при повышении температуры осаждения длительности кипячения и кислотности среды содержание калия в железной лазури увеличивается, а воды уменьшается. [3]
Зависимость состава железной лазури от условий получения белого теста показана в табл. 86 [34], из которой видно, что при повышении температуры осаждения, длительности кипячения и кислотности среды содержание калия в лазури увеличивается, а воды уменьшается. [4]
Свойства и состав синтезируемой железной лазури определяются свойствами и составом белого теста, которые зависят от а) соотношения между солями железа ( II) и ферроцианидом калия, б) температуры осаждения белого теста, в) концентрации исходных солей, г) скорости перемешивания, д) режима термической обработки белого теста, е) рН среды при термической обработке белого теста, ж) полноты отмывки белого теста от солей, содержащихся в маточном растворе, перед окислением. [5]
Железо в составе железной лазури делят на так называемое радикальное, входящее в состав групп Fe ( CN) e, и на остальное, называемое экстрарадикальным. В зависимости от состава лазури содержание экстрарадикального железа находится в пределах 19 - 22 % и чем выше значение х, тем ниже его содержание. [6]
Даже вопрос о валентности железа, входящего в состав железной лазури, является до сих пор дискуссионным. [7]
Количества калия, групп Fe ( CN) e и воды, входящих в состав железной лазури, находятся между собой в определенной зависимости: чем выше содержание групп Fe ( CN) 6, тем больше в лазури калия и меньше воды. [8]
Количества калия, групп Fe ( CN) 6 и воды, входящих в состав железной лазури, находятся между собой в определенной зависимости: чем выше содержание групп Fe ( CN) 6, тем больше в лазури калия и меньше воды. Однако количество калия ограничено и не превышает 10 - 11 % даже в том случае, если число групп Fe ( CN) e продолжает увеличиваться. [9]
Количества калия, групп Fe ( CN) e и воды, входящих в состав железной лазури, находятся между собой в определенной зависимости: чем выше содержание групп Fe ( CN) 6, тем больше в лазури калия и меньше воды. [10]
Количества калия, групп Fe ( CN) s и воды, входящих в состав железной лазури, находятся между собой в определенной зависимости: чем выше содержание в лазури группы Fe ( CN) 6, тем больше в ней калия и меньше воды. Однако количество калия в железной лазури ограничено и не превышает 10 %, даже в том случае, если количество групп Fe ( CN) 6 продолжает увеличи-эаться. [11]
Наиболее вероятной считается теория, согласно которой группа Fe ( CN) 6 содержит двувалентное железо. Таким образом состав железной лазури в общем виде может быть представлен формулой Ka. Однако в последнее время вновь выдвинута теория, по которой железо в группе Fe ( CN) 6 трехвалентно. [12]
По химическому составу техническая железная лазурь является не индивидуальным соединением Fe4 [ Fe ( CN6) ] 3, а сложной смесью этого соединения с K4Fe ( CN) e или KsFe ( CN) 6 и водой. В общем виде состав железной лазури может быть представлен формулой К Реу [ Ре ( СМ) б ] 2 - лН2О, причем вода находится преимущественно в адсорбированном виде. Железную лазурь, не содержащую воды, получить не удается. [13]
По химическому составу техническая железная лазурь является не индивидуальным соединением Fe4 [ Fe ( CN) 6 ] 3, а сложной смесью этого соединения с K4Fe ( CN) 6 или K3Fe ( CN) 6, водой, а возможно - и гидратом окиси железа. В общем виде состав железной лазури может быть представлен формулой KxFe ( / [ Fe ( CN) 6L, причем вода входит в состав лазури как в виде гидратной, так и адсорбционной. Железную лазурь, не содержащую воды, получить не удается. [14]
Основным компонентом железных лазурей является соединение NH4Fe [ Fe ( CN) 6 ] ( водное), которое можно рассматривать как ферроцианид аммония и трехвалентного железа или как феррицианид аммония и двухвалентного железа; оно обладает свойствами как первого, так и второго. Кроме того, в состав железных лазурей могут входить еще по меньшей мере два других соединения - феррицианид двухвалентного железа Fe3 [ Fe ( CN) 6 ] 2 ( водный) и ферроцианид трехвалентного железа Ре4 [ Ре ( СМ) б ] з - 8Р120, Два последних соединения можно получить из основного путем продолжительной промывки водой или же в присутствии избытка солей двухвалентного железа. Феррицианид двухвалентного железа называют растворимой берлинской лазурью, так как после отмывки от электролитов это соединение диспергируется в воде до частиц коллоидальных размеров. [15]