Состав - полиэфир
Cтраница 3
Часто продажные полиэфирные смолы состоят из разнообразных компонентов. Как было указано выше, в состав полиэфиров могут входить ненасыщенные и насыщенные двухосновные кислоты и многоатомные спирты. Для образования поперечных связей в полиэфиры добавляют мономеры: стирол, диаллилфталат, метилметакрилат, триаллилцианурат, винилтолуол, а-метил-стирол. В качестве наполнителей могут быть смеси минеральных и волокнистых веществ. Самым распространенным наполнителем является стеклоткань. [31]
Данные о влиянии состава и строения полиэфиров на Тр и другие физические свойства имеют существенное значение при разработке рецептур полиэфиров, которые в отвержденном состоянии должны обладать высокой деформируемостью, поскольку последняя обусловлена главным образом гибкостью исходных олигоме-ров. Величина Tv повышается при введении в состав полиэфиров остатков ароматических или алициклических кислот или диолов, а также при наличии в реагентах полярных групп, например при частичной замене используемых при синтезе гликолей этанолами-ном или этилендиамином [ 16, 17, 18, с. Аналогичный эффект достигается и при использовании полифункциональных соединений, например, глицерина или пентаэритрита. При этом образуются разветвленные макромолекулы и происходит частичное сшивание цепей. Высокая Тр очень важна при использовании полиэфиров для радиотехнических лаков-флюсов, пленки на основе которых не должны иметь отлипа. Этот показатель имеет важное значение и для полиэфиров, применяемых в производстве стеклохолстов, поскольку эти полиэфиры должны длительное время храниться в порошкообразном виде без комкования или слипания. [32]
Так, для одного и того же состава полиэфира ( полиэтиленгликоль смесь фталевой и фумаровой кислот) при 50 % - ном содержании ненасыщенной кислоты теплостойкость составляет 91 С, при 60 / ином - 100 С, при 70 % - ном - 120 С и при 80 % - ном-126 С. [33]
Так, для одного и того же состава полиэфира ( полиэтиленгликоль омесь фталевой и фумаровой кислот) при 50 % - ном содержании ненасыщенной кислоты теплостойкость составляет 91 С, при 60 % - ном - 100 С, при 70 % - ном - 120 и при 80 % - ном - 126 С. [34]
 |
Влияние катализатора на молекулярный вес полиэфира. [35] |
Из данных табл. 28 видно, что проведение поликонденсации в присутствии катализатора сопровождается образованием полимора большего молекулярного веса, несмотря на более низкую температуру реакции. Батцер [1] показал, что в процессе реакции п-толуолсульфокислота не входит в состав полиэфира. [36]
Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой линейные продукты поликонденсации двухосновных кислот с двухатомными спиртами. Принципиально ненасыщенность поливфира может происходить как от кислотного, так и от спиртового компонента, но па практике обычно пользуются кислотными ненасыщенными компонентами: малеи-новой кислотой, ее ангидридом или фумаровой кислотой. Наряду с непредельными кислотами в состав полиэфира вводят и насыщенные двухосновные кислоты, чтобы предупредить образование слишком большого числа мостиков в отвержденном стиролом продукте и таким образом обеспечить достаточную эластичность пленок. В качестве насыщенных кислотных компонентов применяют главным образом ангидрид фталевой кислоты, но также и изофталевую и адипиновую кислоты. [37]
Гарн и Гильрой [8] разработали методику определения малеи-нового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. При этом с целью исключения явления изомеризации малеиновой кислоты, которое проходит в присутствии стирола с образованием тетраэтилового эфира, авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Этот метод дает удовлетворительные результаты только в случае полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты ( например, этиленгликоль), так как при наличии в составе полиэфиров спиртов с большим молекулярным весом ( диоктиловый) гидролиз в выбранных условиях практически не идет. [38]
Для синтеза ненасыщенных линейных полиэфиров используют различные двухосновные кислоты и двухатомные спирты. Для повышения эластичности покрытий в состав полиэфиров, помимо ненасыщенных кислот, вводят насыщенные кислоты, чаще всего о-фталевую, адипиновую, реже изофтале-вую, янтарную, себациновую. Из двухатомных спиртов используют этиленгликоль, пропиленгликоль ( 1 3 - и 1 2 -), диэтилен-гликоль. Иногда в качестве добавок к гликолям применяют глицерин и пентаэритрит. Для сшивания линейных ненасыщенных полиэфиров используют мономеры стирол и винилтолуол. [39]
Страницы: 1 2 3