Cтраница 4
Пористая структура катализатора влияет на выход и хими - u ческий состав продуктов крекинга. [46]
Однако и после этих уточнений теория не может предвидеть зависимости состава продуктов крекинга от давления и, более того, требует постоянства предельной части продуктов распада при низких и высоких давлениях, что не согласуется с опытом. С увеличением давления распадающегося алкана увеличивается выход более тяжелых метановых углеводородов, чем этан. [47]
При каталитическом крекинге механизм становится гетеролити-ческим, что отражается на составе продуктов крекинга. Реакции этого типа составляют основу одного из важнейших процессов переработки нефти - крекинга. Обсуждая механизм реакций органических соединений, важно не только представлять себе, как проходит та или иная реакция, но и знать, на какой экспериментальной основе построены те или иные представления. [48]
По сравнению с другими примесями сера и азот меньше влияют на состав продуктов крекинга, но сильнее загрязняют атмосферу, поскольку любое азот - и серусодержащее соединение, адсорбированное на катализаторе, попадает затем в регенератор, где разлагается до окислов серы и азота, которые выносятся в воздух. В этой же работе показано, что в зависимости от общей конверсии примерно половина серусодержащих соединений разлагается с образованием сероводорода, а среди непрореагировавших компонентов серы большая часть попадает в реци-ркулирующий газойль. Небольшое количество серы обнаружено в бензине и среди продуктов коксообразования. [49]
![]() |
Состав газовых продуктов крекинга 1 - С5Н ] 0.| Состав продуктов термического разложения C4Hs ( /, С0Н 2 ( 2 и СН2 СН - СН2 - СН ( СНз2 ( 3. [50] |
Проверкой правильности всей схемы может служить сопоставление с опытом результатов расчета состава продуктов крекинга других олефинов, проведенного на основе численных значений вероятностей, полученных при анализе данных по крекингу одного только 2-пентена. [51]
Механизм реакций крекинга был установлен главным образом на основании данных о составе продуктов крекинга. Гипотеза о том, что карбоний-ионы принимают участие в реакциях крекинга, возникла в результате применения рассмотренных выше структурных принципов, а также благодаря тому обстоятельству, что реакции некоторых углеводородов относятся к числу газовых реакций, катализируемых алюмосиликатными катализаторами. Реакции, происходящие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга; в первом случае, по-видимому, образуются карбоний-ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. Сложность реакций крекинга в некоторой степени затрудняет возможность понимания механизма первичных и вторичных реакций, поскольку скелетная изомеризация углеводородов и перенос водорода приводят к продуктам, отличающимся от первичных продуктов. Высказано предположение, что небольшое количество олефинового углеводорода, образующегося в результате термического крекинга, необходимо для того, чтобы инициировать образование карбоний-иона. Это означает, что протекание каталитической реакции не исключает возможности одновременного протекания в небольшой степени термического крекинга. [52]
Уравнение ( 1) должно быть уточнено исходя из того, что состав продуктов крекинга отличается от состава сырья. [53]
С переходом к алканам изомерного строения наблюдается резкое качественное и количественное изменение состава продуктов крекинга ( сравнить продукты крекинга изомеров бутана, пентана, гексана и октана), что доказывает сильное влияние строения на распад алканов. В то же время изменение температуры незначительно влияет на состав продуктов крекинга. Распад бутанов особенно четко иллюстрирует это - при одинаковых давлении и глубине разложения состав продуктов настолько мало изменяется с увеличением температуры, что среднее содержание того или иного продукта практически совпадает с его количеством в опытах при различной температуре. [54]
Уравнение ( 17) должно быть уточнено, исходя из того, что состав продуктов крекинга, выходящих из печи, отличается от состава сырья. [55]
Цепной процесс дает винилацетилен, бензол, стирол, нафталин и хорошо объясняет состав продуктов крекинга ацетилена при невысоких температурах. [56]
![]() |
Данные различных авторов по кинетике крекинга изобутана.| Данные по кинетике отдельных реакций крекинга изобутана. [57] |
Стиси и Педдингтон показали, что в пределах температур 522 - 582 С состав продуктов крекинга изобутана заметно не изменялся. Отсюда можно сделать вывод, что энергии активации отдельных реакций крекинга одинаковы и равны 63 500 кал / моль. [58]