Cтраница 2
Состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен. [16]
![]() |
Типичный состав пнрогаза на установке Истмен-Кодак. [17] |
Состав продуктов пиролиза можно регулировать в широких пределах, изменяя температуру и количество газообразных продуктов, поступающих из топочной камеры реактора, и углеводородного сырья, подаваемого на пиролиз. [18]
Состав продуктов пиролиза этих аминокислот зависит от их структуры. Так, при пиролизе тирозина образуются фенол, п-крезол, тг-этилфенол; при пиролизе фенилаланина - бензол, толуол, этилбензол. При пиролизе триптофана образуются индол, 3-метилиндол, винилиндол, а при пиролизе гистидина - имидазол и его производные. [19]
![]() |
Состав летучих продуктов разложения полиэтилена и полипропилена в вакууме 102 ]. [20] |
Состав продуктов пиролиза двух полиолефинов показан в табл. 13.1. Он существенно зависит от условий нагрева частиц, но в целом характеризует возможность появления тех или иных веществ в предпламен-ной зоне. Помимо указанных в табл. 13.1 летучих продуктов низкотемпературного окисления полиэтилена и полипропилена в составе газов пиролиза обнаружены вода, ацетон, формальдегид, ацетальдегид, метанол, муравьиная и уксусная кислоты. [21]
Состав продуктов пиролиза является характерным только для данного полимера, поэтому хроматограммы продуктов пиролиза - пирограммы - могут быть использованы для качественного анализа. Пирограмму анализируемого образца сопоставляют по характерным признакам ( временам удерживания и интенсивности пиков) с пирограммами стандартных образцов. Все пирограммы должны быть получены при одинаковых, специально подобранных условиях пиролиза и хроматографического разделения. [22]
Состав продуктов пиролиза сильно зависит от температуры. Обычно пиролиз проводят при 600 - 650 С. [23]
![]() |
Влияние температуры пиролиза целлюлозы на образование летучих продуктов. [24] |
Состав продуктов пиролиза целлюлозы, образующихся при прогреве ее от 110 до 370 С, был исследован Швенкером и Беком 77 методом газо-жидкостной хроматографии. В начальной стадии термораспада целлюлозы образуется, как уже указывалось выше, левоглюкозан, который при последующем повышении температуры ( выше 225 С) распадается с образованием низкомолекулярных летучих продуктов, а также продуктов ароматизации и полимеризации. Поэтому в продуктах пиролиза при 375 С левоглюкозан не был обнаружен. [25]
На состав продуктов пиролиза влияет также строение исходных углеводородов. Изопарафины за счет наличия большего количества метальных групп образуют мало этилена, много метана и изобутилена и умеренные количества пропилена. Нафтены, например циклогексан, образует мало пропилена и метана, меньше этилена и больше бутадиена, чем н-парафины. Ароматические углеводороды обладают чрезвычайно высокой термической стабильностью и почти не образуют этилена. Моноциклические ароматические углеводороды являются по существу балластом и характеризуются высоким выходом кокса, однако они не тормозят распада парафинов. Полициклические ароматические углеводороды, которые содержатся в газойлевых фракциях, заметно тормозят образование газообразных олефинов из соответствующих парафинов. [26]
Поскольку состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен, это позволяет применить масс - спектрометрию для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций; например, масс-спектрометрический метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена. [27]
Когда состав продуктов пиролиза известен, то условия хроматографирования, в частности выбор насадки для колонки, ничем не отличаются от проводимых в обычных хроматографи-ческих методиках. [28]
При изучении состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров следует использовать неполярные ф азы, а при анализе гетероатомных соединений полярные фазы. [29]
Большое влияние на состав продуктов пиролиза оказывает температура. При низких температурах, соответствующих процессу крекинга, проявляется большая роль реакций ( За) и ( 4а) по сравнению с ( 36) и ( 46), так как энергия разрыва связи С - Н у первичного углеродного атома больше, чем у вторичного. Кроме того, при пиролизе углеводородов С4 и выше этильный радикал образуется не только на стадии инициирования, но и на стадии продолжения цепи. При низких температурах большую роль играет реакция ( 5), энергия активации которой составляет около 45 кДж / моль, а роль реакции ( 2), имеющей энергию активации 168 кДж / моль, значительно меньше. [30]