Состав - эвтонический раствор
Cтраница 2
При достижении системой точки К4, расположенной в треугольнике AKD, совместно с кристаллогидратом соли ВМ кристаллизуется безводная соль AM, а жидкая фаза соответствует составу эвтонического раствора К. [16]
Пользуясь тем, что присутствующие в системе хлорид и сульфат между собой не реагируют и при высоких температурах выкристаллизовываются в виде чистых безводных солей, мы для установления составов эвтонических растворов воспользовались тем обстоятельством, что второй излом на кривых р-х и р - t указывает не только температуру и давление эвтонических растворов, но и относительное содержание в нем воды и той соли, которая начинает кристаллизоваться последней. [17]
 |
Растворимость в системе Н3ВО3 - MgSOt - Н2О. [18] |
При 90 С сульфат магния кристаллизуется из растворов в виде MgSO4 - H2O ( 29 13 % MgO), при 25 и 10 С - в виде MgSO4 - 7H2O ( 16 36 % MgO, точка F); точки Е, EJ и Е2 показывают составы эвтонических растворов при температурах соответственно 90, 25 и 10 С. [19]
 |
Изотерма растворимости в системе КС1 - MgCI2 - Н2О при 25 ( в г на 1000 г воды. [20] |
Точки А и D соответствуют растворимостям чистых солей. Составы эвтонических растворов указаны на диаграмме. [21]
С ( состава К), то конечный состав твердых фаз, содержащих смесь соли В и гидрата К, изобразится точкой на вертикальной линии, проведенной из точки К параллельно оси В. Прямая линия, соединяющая точку состава эвтонического раствора с точкой состава системы, будет характеризовать состав твердой фазы. [22]
Обычно хлориды натрия и калия удаляются из рассолов при концентрировании. Конечное содержание этих солей определяется составом эвтонического раствора, насыщенного относительно галита, карналлита и бишофита при 25 ( 100) С: 0 35 ( 0 45) вес. [23]
В рассматриваемом случае, так же как и при исследовании систем NaCl - Na2SO4 - Н2О и КС1 - K2SO4 - H2O ( см. главу IV), исходные компоненты не образуют ни химических соединений, ни твердых растворов, и поэтому второй излом указывает не только давление пара эвтонических растворов, но и отношение содержаний одной из солей к содержанию воды в эвтоническом растворе. Исходя из этих соотношений как для одной, так и для другой соли рассчитывается состав эвтонических растворов. [24]
Совокупность ряда кривых р-х и р - t, полученных при исследовании названных выше тройных систем, позволила изобразить зависимость составов эвтонических растворов от температуры в виде двух кривых, из которых одна указывает процентное содержание воды, если за 100 % принять сумму сульфата и воды, а другая - процентное содержание воды, если за 100 % принять сумму хлорида и воды. Эти кривые ( рис. 39), начинающиеся при нулевом содержании воды при температурах плавления эвтектик соответствующих смесей солей, и дали возможность рассчитать составы эвтонических растворов при любых температурах выше 400 С. [25]
На рис. 37, 38 изображены кривые р-х и р - t, полученные при изучении указанных систем. Как было сказано выше, в тройных системах кривые р-х и р - t указывают температуру и давление, соответствующие эвтоническим растворам ( вторые изломы), но состав эвтонических растворов остается неизвестным, так как до достижения второго излома одна из солей частично выкристаллизовывается и количество выделившейся из раствора соли неизвестно. [26]
Авторы указывают на существование в данной системе твердого раствора с концентрацией солей от 4 до 8 % Na2S2O3 и от 92 до 96 % Na. Гидратных форм солей при данной температуре не обнаружено. Состав эвтонического раствора приведен в табл. 8 ( стр. [27]
Затем прибавляют к раствору еще немного хлорида натрия и поступают так, как было уже сказано. В конце концов получают такой раствор, в котором хлорид натрия больше не растворяется. Этот раствор называется эвтоническим. При изотермическом испарении состав эвтонического раствора не изменяется, что вполне соответствует правилу фаз: компонентов 3, фазы 3, значит число степеней свободы должно быть 2, однако температура и давление ( атмосферное) - постоянные, так что число степеней свободы получается ноль. В результате описанной операции мы получаем зависимость растворимости хлорида калия от концентрации хлорида натрия. Затем берут насыщенный раствор хлорида натрия и, прибавляя к нему аналогичным образом понемногу хлорид калия, получают, в конце концов, тот же эвтонический раствор. Первая серия опытов показывает зависимость концентраций насыщенных растворов хлорида калия от концентраций хлорида натрия, а вторая серия - наоборот. Далее строят изотерму растворимости. Способ построения ее для треугольной диаграммы Гиббса - Розебома ( см. рис. 58) нам уже известен. Для получения же диаграммы по способу Скрейнемакерсй концентрацию одной соли ( хлорида калия) откладывают по горизонтальной оси, а концентрацию другой ( хлорида натрия) - по вертикальной оси прямоугольной системы координат. Эти куски изотермы обычно называются ее ветвями ( ветвь NaCl и ветвь К. [28]
Приведенный выше расчет относится к идеальному циклу. Практически выходы и составы твердых и жидких фаз после выщелачивания и кристаллизации несколько отличаются от рассчитанных. Это объясняется отклонением реальных температур от расчетных, содержанием примесей в природном сильвините, разной скоростью растворения и кристаллизации отдельных компонентов, а также неполным достижением равновесия. Так, состав горячего раствора после выщелачивания сильвинита не отвечает точно составу эвтонического раствора. [29]
Приведенный выше расчет относится к идеальному циклу. Практически выходы и составы твердых и жидких фаз после выщелачивания и кристаллизации несколько отличаются от рассчитанных. Это объясняется отклонением реальных температур от расчетных, содержанием примесей в природном сильвините, разной скоростью растворения и кристаллизации отдельных компонентов, а также неполным достижением равновесия. Так, состав горячего раствора после выщелачивания сильвинита не отвечает точно составу эвтонического раствора. В результате этого при охлаждении раствора, недонасы-щенного хлоридом калия, вначале кристаллизуется хлорид натрия. [30]
Страницы: 1 2