Состав - сернистое соединение
Cтраница 3
Замечено, что с увеличением температуры выкипания нефтепродуктов и температурной напряженности процесса их получения в составе сернистых соединений возрастает доля гомологов тиофена. Во фракциях каталитического крекинга, кипящих ри температуре выше 180 С, 72 % органических примесей составляли сернистые соединения, на 95 % состоявшие из гомологов тиофена: моно - и дибензотиофенов. [31]
Нефтепродукты, отобранные при различных температурах, отличаются не только количеством содержащейся в них серы, но и составом сернистых соединений. [32]
Различные требования к предельному содержанию серы в нефтях для получения по этому показателю продуктов, отвечающих требованиям ГОСТ или спецификаций, зависит не только от содержания, но и от состава сернистых соединений нефтей. Часть сернистых соединений в условиях переработки нефти будет подвергаться деструкции с образованием легко удаляемых газообразного сероводорода или других низкомолекулярных соединений. [33]
 |
Состав пресс-дистиллятов при различных способах очистки. [34] |
Из табл. 34 видно, что практически заметные изменения в углеводородном составе дистиллята вызывает лишь алюмосиликатный катализатор, причем эти изменения носят принципиально такой же характер, как и описанные выше: олефиновые углеводороды переходят в ароматические и частично - в нафтеновые. Состав сернистых соединений, независимо от способа очистки, изменяется в одном направлении и в случае активированных оксида алюминия и алюмосиликата происходит лишь углубление обессеривания: резко снижается содержание всех сернистых соединений, но растет содержание дисульфидов. Соотношение величин обессеривающего и общекаталитического эффекта действия алюмо-силикатных катализаторов в процессе каталитической очистки дистиллятов термического риформинга, крекинга и пиролиза продолжает изучаться. [35]
Фракции, выкипающие до 160 С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в более высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфидыа. Исследование состава высококипящйх сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено, что в прямогонном остатке 50 % серы входит в состав тиофеновых колец. Описано 7 подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 - 455 С с 2 85 % серы. [36]
Групповой состав сернистых соединений в топливах, полученных прямой перегонкой и путем термического крекинга, существенно различ. В составе сернистых соединений прямогонных топлив в основном преобладают алифатические сульфиды, а в топливах термического крекинга - ароматические. Топлива прямой перегонки отличаются повышенным содержанием меркап-тановой серы. [37]
Полученные по таким комбинированным методам сведения дают достаточно точное представление о групповом составе сернистых соединений в нефтепродуктах. Схемы определения состава сернистых соединений постоянно совершенствуются. [38]
Гидроочистка - наиболее эффективный метод удаления сернистых соединений всех типов из нефтепродуктов. Режимы и катализаторы, используемые при гидроочистке, зависят от состава сернистых соединений и их содержания в нефтепродуктах. Процесс ведут при 350 - 450 С и 25 - 200 яте. В качестве катализаторов используют окислы или сульфиды кобальта, молибдена, вольфрама, никеля, железа на окиси алюминия. Наиболее распространенный катализатор, применяемый в процессе гидроочистки нефтепродуктов, - молибдат кобальта на окиси алюминия, содержащий 12 - 19 вес. [39]
Нефти содержат до 5 - 6 % серы. Она присутствует в них в виде свободной серы, сероводорода, а также в составе сернистых соединений и смолистых веществ - меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и др. Меркаптаны и сероводород-наиболее активные сернистые соединения, вызывающие коррозию промыслового оборудования. [40]
В настоящее время основным методом анализа смесей гетероатомных соединений нефти является масс-спектро-метрия. Несмотря на то, что в последние годы появились масс-спектрометры с высокой разрешающей способностью, обработка масс-спектров сложных органических смесей является достаточно проблематичной. При изучении состава сернистых соединений положение осложняется тем, что они обычно выделяются вместе с ароматическими углеводородами. [41]
Спектрометрические данные, указывающие на присутствие меркаптанов, в этом случае но совпадают с данными химического определения группового состава сернистых соединений: по химическим данным, меркаптаны в концентрате отсутствуют. Это объясняется, вероятно, тем, что в инфракрасном поглощении участвует и та часть сернистых соединений, которая носит название остаточной серы и не расшифровывается химическими методами. Очевидно, в составе остаточных сернистых соединений находятся сложные гетсроорганические соединения с тиольной группой. [42]
Вместо этого возросло количество меркаптанов, элементарной серы, ароматических сульфидов, тиофенов, остаточной серы и появились водорастворимые сернистые соединения. По-видимому, эти изменения в составе связаны с процессами вторичного характера, которые возникли в более жестких условиях перегонки. В зависимости от процессов переработки изменяется состав сернистых соединений товарных продуктов по сравнению с составом этих соединений в исходном сырье. [43]
Однако существующие методы группового анализа также еще не совершенны и не исчерпывают всего многообразия присутствующих в топливах сернистых соединений. Значительная часть сернистых соединений неизвестного строения относится в таких анализах к неопределяемой или остаточной сере. Вполне очевидно, что в настоящее время для изучения состава сернистых соединений назрела необходимость комбинированного применения оптических и физико-химических методов анализа; например, целесообразно изучать состав и строение сернистых соединений с помощью инфракрасных спектров поглощения и масс-спектров в сочетании с методом потснциомстричппкого титрования. [44]
Наиболее эффективным методом расшифровки столь сложных хроматограмм является хромато-масс-спектрометрия. Весьма полезным может быть также применение селективных детекторов, позволяющих избирательно регистрировать отдельные классы соединений, содержащих серу, азот, фосфор или галогены. На рис. 5.5 воспроизведены хроматограммы, иллюстрирующие существенные изменения в составе летучих сернистых соединений мочи при диабете. [45]
Страницы: 1 2 3 4