Состав - окрашенное соединение
Cтраница 2
 |
Оптическая плотность серии растворов с постоянной концентрацией раствора X и переменной концентрацией раствора Y. [16] |
При избытке любого из компонентов зависимость прямолинейна, а вблизи стехиометрических отношений имеет место заметная диссоциация. Экстраполяцией прямолинейных участков можно найти точку пересечения х, которая с некоторой степенью надежности указывает на состав окрашенного соединения. [17]
Таким образом, реакции образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых кислот следует проводить по возможности в менее кислых средах. Однако уменьшение концентрации Н необходимо осуществлять очень осторожно, так как при повышении рН раствора может происходить образование основных солей или гидроксидов определяемых металлов; может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразования. [18]
Таким образом, реакции образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых кислот следует проводить по возможности в менее кислых средах. Однако уменьшение концентрации Н следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении рН раствора может происходить образование основных солей или гидроокисей определяемых металлов; может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразования. [19]
При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики: а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются: а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие: а) прочность окрашенного комплекса ( малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [20]
При разбавлении концентрированных окрашенных растворов-электролитов изменяется степень диссоциации их на ионы, что также вызывает отклонения от закона Бера. Кроме диссоциации и ассоциации молекул, на светопоглощение раствора оказывают влияние явления гидролиза, комплексообразования, образования промежуточных продуктов и коллоидов, таутомерные превращения. Сольватация ( гидратация) также сказывается на светопоглощении растворов, так как с изменением концентрации процесс сольватации протекает неодинаково. Изменение концентрации Н в растворе приводит к различной степени связанности определяемого иона в окрашенное соединение, к изменению состава окрашенного соединения или даже к его разрушению ( стр. Все эти факторы, в той или иной степени, обусловливают изменение характера поглощения света окрашенным раствором и вызывают отклонения от закона Бера. [21]
При медленном приливании гипохлорита натрия к буферному раствору, содержащему родий, интенсивность окраски растворов невысока. Хорошо воспроизводимые результаты получают при быстром приливании реагентов ( порядок прилипания не имеет значения) и измерении светопоглощения спустя 1 час. Окрашенные растворы характеризуются максимумом светопоглощения при 665 ммк; закон Бера выполняется. Для получения максимальной синей окраски необходим большой избыток гипохлорита натрия по отношению к родию. Состав окрашенного соединения неизвестен. Методика допускает присутствие в значительных количествах платины и палладия. Последний образует с гипохлоритом окраску, которая мало влияет на величину светопоглощения при 665 ммк. На определение родия при помощи этого реагента влияют некоторые примеси. Неблагородные металлы, например медь и кобальт, мешают, если их содержание примерно равно содержанию родия. Серьезное мешающее действие оказывает иридий. [22]
Когда в качестве реактива используют слабые органические кислоты HR ( салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим и другие), изменение рН раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение MRn зависит от концентрации в растворе анионов реактива R -, которая, в свою очередь, зависит от концентрации Н в растворе, В кислых растворах концентрация R бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной ( кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию R - путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. Таким образом, реакцию образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых органических кислот следует проводить по возможности в щелочных средах. Однако уменьшение концентрации Н следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении рН раствора может происходить образование основных солей или гидроокисей определяемых металлов; кроме того, при изменении рН раствора может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразования. [23]
Когда в качестве реактива используют слабые органические кислоты HR ( салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим и др.), изменение рН раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение MRn зависит от концентрации в растворе анионов реактива R -; концентрация же анионов R - зависит, в свою очередь, от концентрации Н в растворе. В кислых растворах концентрация R - бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной ( кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию R - путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. Таким образом, реакцию образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых органических кислот следует проводить по возможности в щелочных средах. Однако уменьшение концентрации Н следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении рН раствора может происходить образование основных солей или гидроокисей определяемых металлов; кроме того, при изменении рН раствора может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразо-вания. [24]
Когда в качестве реактива используют слабые органические кислоты HR ( салициловая кислота, ализарин, диметилглноксим и другие), изменение рН раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение MR, зависит от концентрации в растворе анионов реактива R -, которая, в свою очередь, зависит от концентрации Н в растворе. В кислых растворах концентрация R - бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной ( кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию R - путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. Таким образом, реакцию образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых органических кислот следует проводить по возможности в щелочных средах. Однако уменьшение концентрации Н следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении рН раствора может происходить образование основных солей или гидроокисей определяемых металлов; кроме того, при изменении рН раствора может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразования. [25]
Палладий осаждают - фурфуральдоксимом, осадок отделяют центрифугированием, растворяют в ледяной уксусной кислоте и добавляют n - броманилин. Нагревают раствор до 70 ровно 5 мин, охлаждают холодной водой 2 - 3 мин и через 55 мин измеряют светопоглощение розового раствора при 520 мк. Попытки осадить менее 12 мкг палладия не дали хороших результатов, а осаждение более 60 мкг палладия сопряжено с трудностями. Закон Бера выполняется в интервале рекомендуемых концентраций палладия. Максимальная интенсивность окраски достигается за 50 мин, она не меняется в течение 25 мин, а затем окраска бледнеет. Состав окрашенного соединения неизвестен. [26]
Страницы: 1 2