Cтраница 1
Состав образующегося сополимера зависит, следовательно, от соотношения концентраций мономеров в исходной смеси. Поскольку параметры г и г % являются отношением констант роста, они отражают тенденцию растущих цепей к присоединению одного из мономеров. Если значение г близко к 1, это значит, что присоединение MI и М2 происходит статистически равновероятно; если г1, то это значит, что активный центр предпочтительно присоединяет свой мономер. Константы сополимеризации слабо зависят от температуры реакции, поскольку они являются отношением двух констант роста. Однако, строго говоря, они относятся только к температуре реакции. Поэтому, приводя значения констант сополимеризации, необходимо указывать температуру, при которой проводилась реакция. [1]
Таким образом, состав образующегося сополимера определяется суммарным влиянием с одной стороны - реакционной способностью реагентов, с другой - скоростью диффузии их в органическую фазу. [2]
![]() |
Зависимость состава сополимера от степени конверсии. [3] |
Точность определения зависит от точности анализа состава образующегося сополимера. [4]
В дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой сомономеров их текущие концентрации устанавливаются так, что состав образующегося сополимера соответствует составу загружаемой смеси сомономеров. [5]
В то же время тип инициатора и природа растворителя оказывают заметное воздействие на процесс ионной сополимеризации и на состав образующегося сополимера; таким образом, оптимальные условия проведения ионной сополимеризации необходимо подбирать отдельно для каждой мономерной пары. [6]
В результате при сополимеризации могут возникать существенные шенения констант в зависимости от природы растворителя, что пришит к значительному изменению состава образующегося сополимера, озможно образование чередующихся сополимеров из-за увеличения: орости перекрестного роста цепи. [7]
Химический ( мономерный) состав сополимеров, определяемый методом ПГХ, может быть положен в основу изучения сложных процессов сополимеризации, поскольку состав образующегося сополимера связан с конкурентным протеканием различных элементарных процессов при полимеризации. Для понимания процесса полимеризации и управления им необходимым условием является измерение некоторых количественных характеристик и изучение кинетики сополимеризации. Существующие методы определения параметров процесса полимеризации весьма трудоемки и связаны с проведением большого объема экспериментальной работы. Применение хроматографии позволяет значительно снизить трудоемкость и сократить продолжительность проведения эксперимента как за счет экспрессности измерений, так и за счет проведения исследований при наличии небольших количеств вещества. [8]
В табл. 34 и 35 и на рис. 23 и 24 приведены данные о составе полученных сополимеров. Оказалось, что состав образующегося сополимера зависит главным образом от склонности к гидролизу хлорангидридов. [9]
Рассчитаны относительные активности г: и г2 для эмульсионной сополимериза-ции ТБОМ с ММА, БМА и ОМА. Показано, что на состав образующегося сополимера большое влияние оказывает степень растворимости мономеров в водной фазе. [10]
Образование сополимеров возможно также в результате частичного протекания изомеризациопной полимеризации. При этом часть мономера входит в состав образующегося сополимера, не изменяясь, в то время как другая часть мономера претерпевает изомеризацию и входит и макромолекулу в виде звеньев иной структуры, образуя сополимер. [11]
В большинстве случаев сополимеризации один из мономеров чаще включается в цепь сополимера. Состав мономерной смеси при этом меняется с глубиной конверсии, следовательно, в ходе реакции изменяется и состав образующегося сополимера. Поэтому при определении констант сополимеризации важно заканчивать сополимеризацию при малых степенях превращения, когда состав мономерной смеси мало отличается от исходного. Если же реакцию в препаративных целях необходимо вести до глубоких степеней превращения, то систему надо постоянно подпитывать более реак-ционноспособным мономером. [12]
На рис. 112 и 113 представлены полученные ими данные по кинетике совместной поликондеи-сации гексаметилендиаммонийадипината и гексаметилендиаммонийазелаината. Из этих данных можно заключить, что в этом поликонденсационном процессе сначала в реакцию вступает главным образом соль более активной адипиновой кислоты. Далее, по мере течения процесса, достигается равновесие и состав образующегося сополимера становится таким же, как и состав исходной смеси мономеров. Это усреднение состава сополимера происходит в результате обменных реакций. [13]
Бели это сопротивление достаточно велико, то соотношение мономеров в частице в динамических условиях процесса не будет определяться значениями равновесного набухания, причем эффект будет особенно значительным на первых стадиях сополимеризации. Таким образом, состав соттолимера - может существенно отличаться от предполагаемого. При этих условиях выбор эмульгатора должен иметь важное значение для состава образующегося сополимера. [14]