Состав - бинарный азеотроп
Cтраница 1
Состав бинарного азеотропа, определенный с помощью прибора однократного испарения, - не достаточно точен. Как уже было сказано, при составах растворов, близких к азеотропному, составы фаз очень мало отличаются друг от друга, и в сравнительно большой области концентраций анализ практически не обнаруживает разницы между ними. При ректификации таких растворов разница концентраций кубовой жидкости и дистиллята значительно больше, и состав азеотропа может быть установлен более точно. Для такого определения необходимо знать тип азеотропа в бинарной системе и предполагаемую область составов, в которой он находится. [1]
Обычно определение состава бинарных азеотропов сводится к нахождению максимума на кривой, выражающей зависимость давления пара над бинарным раствором от состава раствора. Это связано с определением равновесия в системе жидкость - пар. [2]
Как и в первом случае, состав бинарного азеотропа каждой азеотропной разделяемой пары определяется в относительных концентрациях из абсолютного состава многокомпонентного азеотропа. Также из абсолютных равновесных составов пар-жидкость, найденных экспериментально, определяются в относительных концентрациях и остальные нужные для расчета участки каждой кривой фазового равновесия. Дальнейший расчет колонн производится тем же путем после установления определяющих пар разделяемых компонентов. [3]
Согласно / 4 / второй закон Вревского характеризует смещение состава бинарного азеотропа при изменении температура и давления. [4]
Из выражения ( 23) следует, что влияние температуры на состав бинарного азеотропа при прочих равных условиях тем больше, чем ближе состав азеотроп-ной смеси к эквимолекулярному, так как при этом произведение аз ( 1 - Хаз) приобретает максимальное значение. [5]
Второй закон Вревского определяет влияние изменения температуры и давления на смещение состава бинарных азеотропов. Как известно, в случае двойных систем направление смещения состава азеотропа строго определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. Возникает естественный вопрос - как влияет температура на смещение состава тройного азеотропа, достаточно ли для определения направления смещения состава тройного азеотропа знать теплоты испарения компонентов. [6]
 |
Смещения составов тройного и бинарных азеотропов. [7] |
При этом необходимо учитывать, что состав тройного азеотропа располагается внутри треугольника, вершинам которого соответствуют составы бинарных азеотропов, если тип последних одинаков и вне этого треугольника при различном типе бинарных азеотропов. [8]
Для изучения возможности уменьшения потерь акриловой кислоты при се очистке от уксусной азеотропной ректификацией с гептаном было изучено влияние давле - Лия в системе па состав бинарного азеотропа акриловая кислота-гептан. [9]
Хорошее совпадение наших экспериментальных данных с данными Шейнкера и Перслени, полученными методом: определения равновесных концентраций, подтверждает возможность применения высокоэффективной лабораторной колонки для: определения состава бинарных азеотропов при пониженных давлениях. [10]
Закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Позднее рядом авторов были предложены уравнения, в основном полуэмпирические, предназначенные для количественного расчета влияния температуры на состав бинарного азеотропа. [11]
L ( и L2 определяется знак производной dL / 3xt, а тип экстремума температуры ( давления) определяется знаком величины X - 1, моано дать слеуг / гацуо эквивалентную формулировку второго закона Вревского для бинарных систем: если Х 1 ( Х 1) то при увеличении температуры системы состав бинарного азеотропа смещается в сторону уменьшения ( увеличения) теплоты испарения раствора. [12]
Решая уравнения ( 4) - ( 6) совместно, можно найти точку, в которой одновременно выполняются условия а. При этом необходимо располагать лишь данными о составах бинарных ( 1 - 4, 2 - 4, 3 - 4) и тройных ( 1 - 2 - 4, 1 - 3 - 4, 2 - 3 - 4) азеотропов. Бели имеется данные относительно составов других бинарных азеотропов и тройного азеотропа 1 - 2 - 3, то, вообще говоря, возможно получение нескольких подозреваемых на азеотрошюсть точек, каждая из которых характеризуется равенством единице трех различных величин относительных летучестей. [13]
Состав азеотропа выражают в мольных или весовых процентах. При графическом изображении азеотропная точка бинарного или тройного азеотропа ( при данном давлении) точно соответствует экстремуму на кривой или поверхности давления пара. В 1910 г. русский ученый Вревский [15] сформулировал общее правило для изменения состава бинарного азеотропа с изменением давления. В соответствии с этим правилом, в случае максимума давления пара повышение давления вызывает рост концентрации компонента с большей теплотой парообразования, а у смесей с минимумом давления пара - рост концентрации компонента с меньшей теплотой парообразования. [14]
Известно большое число методов расчета составов бинарных и тройных азеотропов. Помимо различия в объеме исходной информации в этих методах можно отметить еще следующее. Ряд из них основан на использовании определенной концентрационной зависимости коэффициентов активности компонентов раствора. В работе [8] задается конкретная концентрационная зависимость температуры конденсации ( при постоянном давлении), и тройной азеотроп ищется как стационарная точка поверхности температуры. В некоторых работах для предсказания азеотропных свойств используются предположения эмпирического характера. Так, например, в работе 19 ] метод расчета состава бинарного азеотропа основан на двух предположениях: на эквимолекулярности состава азеотропа при равенстве давлений паров чистых компонентов ( в изотермических условиях) и линейном характере зависимости состава азеотропной смеси ( в вес. [15]
Страницы: 1