Cтраница 4
Крутизна изотерм, показывающих зависимость давления от состава, обычно сильно увеличивается при приближении к идеальному составу. Во-вторых, для простоты мы рассматривали единственный вид разупорядо-чения решетки, в то время как нужно было учесть наличие значительных концентраций вакансий и внедренных атомов, влияющих на субструктуру при высоких температурах. Другие виды разупорядочения решетки способствуют возникновению отклонений от стехиометрии, причем степень отклонений может быть различной для соединений с избытком и с недостатком металла. [46]
Таким образом, сито Linde 4A выполняет роль сита двойного ионного действия. Другие члены этого ряда цеолитов могут иметь различные величины отношения Al: Si в зависимости от числа катионов, приходящихся на одну ячейку. Это отношение может быть нецелым, и неполный обмен, наблюдаемый в этом случае, объясняется скорее отклонением от идеального состава, чем от истинного действия ионного сита. Из данных, помещенных в табл. 15, следует, что у длинноцепо-чечных алкиламмониевых ионов объемный эффект сита наблюдается в том случае, когда ион может входить в каналы в вытянутой форме. Это объясняется тем, что для замещения молекул воды, связанных с ионами натрия, оставшимися в клетках, необходимо значительно больше свободного места. [47]
Таким образом, сито Linde 4A выполняет роль сита двойного ионного действия. Другие члены этого ряда цеолитов могут иметь различные величины отношения Al: Si в зависимости от числа катионов, приходящихся на одну ячейку. Это отношение может быть нецелым, и неполный обмен, наблюдаемый в этом случае, объяс - няется скорее отклонением от идеального состава, 46iM от истинного действия ионного сита. Из данных, помещенных в табл. 15, следует, что у длинноцепо-чечных алкиламмониевых ионов объемный эффект сита наблюдается в том случае, когда ион может входить в каналы в вытянутой форме. Это объясняется тем, что для замещения молекул воды, связанных с ионами натрия, оставшимися в клетках, необходимо значительно больше свободного места. [48]
Согласно Ханну и Хардеру [264], существуют две модификации TiS. Если TiS получают нагреванием элементов при 700 С, то образуется форма TiS со структурой типа NiAS; нагревание этой формы при 1000 С приводит к необратимому превращению в ромбоэдрическую высокотемпературную форму. Эта точка зрения не совпадает с работами Бартрама и Иеллинека [263], которые считают форму TiS типа NiAS стабильной со стороны, богатой металлом идеального состава TiS, в то время как в ромбоэдрической форме обнаруживается дефицит металла. [49]
Фаза стабильна при 58 - 67 ат. Ее структуру можно вывести из структуры CsCl, объединив 3 X 3 х 3 27 ячеек последней структуры в одну большую кубическую элементарную ячейку и удалив атомы в вершинах ( 000) и в центре ( 1 / 21 / 21Л) этой ячейки так, что в ней останется 52 атома и, следовательно, идеальный состав у-фазы будет Cu20Zn33Cu5Zn8 с 61 5 ат. [50]
Фаза стабильна при 58 - 67 ат. Ее структуру можно вывести из структуры CsCl, объединив 3 X 3 X 3 27 ячеек последней структуры в одну большую кубическую элементарную ячейку и удалив атомы в вершинах ( 000) и в центре ( 1 / 21А1 / 2) эт й ячейки так, что в ней останется 52 атома и, следовательно, идеальный состав v-фазы будет Cu20Zn32Cu5Zn8 с 61 5 ат. [51]
В о д я н о и, двойной и тройной газы. Водяной газ получается действием паров РОДЫ на раскаленный кокс в специальных газогенераторах. Обычно разогрев кокса производится за счет окислительных реакций с кислородом при воздушном дутье, при этом процесс должен протекать периодически. Идеальный состав водяного газа соответствует смеси с содержанием 50 % водорода и 50 % окиси углерода. Получаемый в действительности газ содержит кроме водорода и окиси углерода нек-рое количество углекислоты, паров воды и иногда метана. В нек-ром количестве к водяному газу примешиваются де-стилляционные газы. [52]
Предложенные для них структурные схемы показаны на рис. Х-11. Возможно, что желтые продукты более соответствуют первой, а коричневые - второй. Вытекающий из этих схем идеальный состав кислородного производного графита отвечает формуле С8Н2 ( ОН) 2, но практически такой состав никогда не достигается. [53]
![]() |
Влияние металлохимических факторов на увеличение химического сродства. [54] |
Превышение предельной электронной концентрации приводит к перестройке кристаллической структуры. В область гомогенности данной фазы как раз и укладывается состав, отвечающий электронному соединению CuZn. Фаза сменяется Т разой, стабильность которой сохраняется в пределах содержания 58 - 67 ат. Это происходит, если электронная концентрация превышает 1 5 электрон / атом. Идеальный состав ( - фазы, отвечающий электронному соединению, будет CujZng. Он соответствует содержанию 61 5 ат. Zn и укладывается в область гомогенности 7 - Фазы - 7 - Фаза устойчива в довольно широкой области вблизи ФЭК 21 / 13 1 615 электрон / атом. [55]
После отмывки водой получаются вещества коричневого, желтого или белого цвета. При сушке окисленного продукта над PjOs расстояние между слоями углеродных атомов в нем равно 6 4 А, при сушке на воздухе - 9 А, в воде оно увеличивается до 11 А, а в разбавленном растворе щелочи возрастает еще более резко. Сами слои углеродных атомов исходного графита претерпевают сильное искажение, предположительно за счет возникновения связей С-О - С, С 0 и С-ОН. Предложенные для них структурные схемы показаны на рис. Х-11. Вытекающий из этих схем идеальный состав кислородного производного, графита отвечает формуле СвОЛ, но практически такой состав не достигается. [56]
К этому типу относятся карбиды и нитриды большинства переходных металлов. Они получаются нагреванием мелкораздробленного металла в азоте, аммиаке или парах углеводорода, инертны в химическом отношении, очень тверды и обладают металлической проводимостью. Составы таких веществ переменные, и формулы идеальных или предельных соединений, очевидно, не определяются обычными валентными соотношениями. В большинстве случаев атомы металла расположены в виде гранецентрированной кубической решетки ( хотя сами металлы часто имеют иные структуры), а часть октаэдрических и тетраэдрических пустот занята атомами углерода или азота ( см. стр. Иногда вообще не удается достичь идеального состава ( ср. Всегда существует интервал составов, в котором свойства системы остаются практически одинаковыми. [57]
![]() |
Отношение элементов главной подгруппы пятой группы к кремнию и германию. [58] |
Из табл. 98 отчетливо видно изменение характера взаимодействия между металлами главной подгруппы V группы. В системе Sn - Sb существует недальтонидное соединение. Однако часть узлов решетки, в которых должны были бы находиться атомы Sb, может быть замещена атомами Sn, и наоборот. Вслед - ствие этого состав соединения может колебаться в определенном интервале, а именно от 45 до 55 ат. Для характеристики соединения, обладающего переменным составом, но предложению Бйльтца, пользуются формулами с черточками вверху, которые указывают идеальный состав SnSb. В системе Pb-Bi также существует недальтонидное соединение ( 67 - 75 ат. [59]
![]() |
Отношение элементов главной подгруппы пятой группы к кремнию и германию. [60] |