Cтраница 2
Известно несколько спектрофотометрических методов определения фтора, часть которых получила широкое распространение в практике. Приведенный ниже метод, описанный Эвансом и Сержантом [12], выбран главным образом потому, что он не требует предварительного отделения кремнезема и окиси алюминия при работе с малыми количествами анализируемого материала. Для выделения фтора из навески породы - 0 2 г применяется отделение по Вилларду и Винтеру отгонкой кремне-фтористоводородной кислоты. Дистиллят пропускают непосредственно через колонку с анионитом, который служит для концентрирования фтора; вымывают фтор небольшим количеством раствора ацетата аммония. [16]
Второй закон был неохотно принят учеными всего мира, и сомнения в его спр; ведливости выражались даже в очень недавние годы. Однако он остается весьма широкой и надежной основой опытных данных и может, считаться аСсолютно точным законом, не имеющим ни одного исключения. Со времени Карно, Кельвина и Клау-зиуса сильно ргсширилссь его применение в области тепловых ман-ин; действительно, можно сказать, что второй закон лежит в основе почти всех физических явлений. Следует упсмкнуть еще Вилларда Гиббса, заложившего основы применения термодинамики к химическим системам. [17]
Если, кроме ионов F, имеются еще другие ионы, которые дают осадки с ионами Са, то нагреванием с кварцевым песком и концентрированной серной кислотой фтор переводят во фторид кремния. Так как этот метод дает правильные результаты только при полном отсутствии влажности в перегонной аппаратуре, Виллард ( 1933) рекомендовал вместо серной кислоты применять водную хлорную кислоту. Тогда фтор перегоняется в виде водной кремнефтористоводородной кислоты ( ср. Последняя может быть оттитрована раствором нитрата тория с использованием в качестве индикатора смеси нитрата циркония и ализарина [ см. F г е г s J. При определении фтора по Вилларду целесообразно воспользоваться аппаратурой, описанной Эрлихом [ Е h г 1 i с h P. В технике в большинстве случаев работают по методу Штарка и Холи ( Starck, Hawley), который основан на том, что ионы F сначала осаждают в виде хлорофторида свинца PbClF, осадок отфильтровывают и растворяют в разбавленной азотной кислоте, после чего в растворе титро-метрически определяют содержание ионов СГ. PbBrF, который, между прочим, имеет то преимущество. [18]
Если, кроме ионов F, имеются еще другие ионы, которые дают осадки с ионами Са, то нагреванием с кварцевым песком и концентрированной серной кислотой фтор переводят во фторид кремния. Так как этот метод дает правильные результаты только при полном отсутствии влажности в перегонной аппаратуре, Вил-лард ( 1933) рекомендовал вместо серной кислоты применять водную хлорную кислоту. Тогда фтор перегоняется в виде водной кремнефтористоводородной кислоты ( ср. Последняя может быть оттитрована раствором нитрата тория с использованием в качестве индикатора смеси нитрата циркония и ализарина [ см. F г е г s I. При определении фтора по Вилларду целесообразно воспользоваться аппаратурой, описанной Эрлихом [ Е h r I i с h, P. [19]
Если, кроме ионов F, имеются еще другие ионы, которые дают осадки с ионами Са, то нагреванием с кварцевым песком и концентрированной серной кислотой фтор переводят во фторид кремния. Так как этот метод дает правильные результаты только при полном отсутствии влажности в перегонной аппаратуре, Вил-лард ( 1933) рекомендовал вместо серной кислоты применять водную хлорную кислоту. Тогда фтор перегоняется в виде водной кремнефтористоводородной кислоты ( ср. Последняя может быть оттитрована раствором нитрата тория с использованием в качестве индикатора смеси нитрата циркония и ализарина [ см. F r e r s J. При определении фтора по Вилларду целесообразно воспользоваться аппаратурой, описанной Эрлихом [ E h r I i с h, P. В технике в большинстве случаев работают по методу Штарка и Холи ( Starck, Hawley), который основан на том, что ионы F сначала осаждают в виде хлоро-фторида свинца PbClF, осадок отфильтровывают и растворяют в разбавленной азотной кислоте, после чего в растворе титрометрически определяют содержание ионов СГ. [20]