Cтраница 3
В ряде химических реакций, обычно экзотермических, промежуточные соединения или продукты могут образовываться в возбужденном состоянии. Если возбужденная молекула дезактивируется, испуская квант света, наблюдается явление, называемое хемилго-минесценцией. Интенсивность излучения связана со скоростью химической реакции, обусловливающей излучение, а спектральный состав свечения - с энергетикой элементарного акта и с природой возбужденной частицы. Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций ( в сочетании с другими методами) может быть особенно удобен для исследования промежуточных стадий, протекающих с образованием возбужденных молекул. В настоящее время хемилюминеецентные методы применяются для решения практически важных вопросов, например для оценки эффективности стабилизаторов полимеров и пластмасс. [31]
![]() |
Спектры ультрафиолетовой люминесценции рентгенизованных кристаллов КС1 и КВг. [32] |
По сравнению с ультрафиолетовой люминесценцией спектры свечения щелочно-галоидных кристаллов в видимой области исследованы менее обстоятельно. Интенсивность их свечения в видимой области тоже мала, а между тем мы не располагаем для этой спектральной области столь чувствительным прибором, каким является счетчик фотонов для ультрафиолетовой области. По-видимому, это обстоятельство явлж-ся одной из причин некоторого расхождения в данных, полученных различными авторами о спектральном составе свечения указанных кристаллов в видимой области. [33]
В тех же опытах стадии холодного и голубого пламен были выделены на регистрациях свечения, полученных при помощи фотоэлектронного умножителя, с применением светофильтров, пропускающих либо красную часть спектра с X 6000 А, либо голубую часть с X 3300 - 5000 А. На них четко различается пик свечения холодного пламени, который полностью исчезает при наличии красного фильтра. Но, как видно из сравнения осциллограмм 2 и 3, при этом исчезает и начало подъема на кривой интенсивности непосредственно перед горячим взрывом, что указывает на отличный от горячего пламени спектральный состав свечения в этой стадии. Если учесть, что шкала времени на осциллограмме свечения сдвинута влево приблизительно на 4 по сравнению с осциллограммой давления, то поглощаемое красным фильтром излучение должно быть отнесено к началу резкого подъема давления, соответствующего моменту возникновения голубого пламени. [35]
В тех же опытах стадии холодного и голубого пламен были выделены на регистрациях свечения, полученных при помощи фотоэлектронного умножителя, с применением светофильтров, пропускающих либо красную часть спектра с А 6000 А, либо голубую часть с X 3300 - 5000 А. На них четко различается пик свечения холодного пламени, который полностью исчезает при наличии красного фильтра. Но, как видно из сравнения осциллограмм 2 и 3, при этом исчезает и начало подъема на кривой интенсивности непосредственно перед горячим взрывом, что указывает на отличный от горячего пламени спектральный состав свечения в этой стадии. Если учесть, что шкала времени на осциллограмме свечения сдвинута влево приблизительно на 4 по сравнению с осциллограммой давления, то поглощаемое красным фильтром излучение должно быть отнесено к началу резкого подъема давления, соответствующего моменту возникновения голубого пламени. [37]
Как указано выше, при электронном возбуждении малая глубина проникновения электронов в бомбардируемый материал обусловливает в нем высокую объемную плотность возбуждения. Высокая мощность возбуждения вызывает в бомбардируемом материале ряд вторичных изменений, меняющих спектральный состав излучения и его яркость. Изменение спектрального состава, вызванное процессами восстановления, особенно бросается в глаза при бомбардировке таких соединении, как щелочные и щелочноземельные галоидные соли, в которых в результате бомбардировки электронами возникают так называемые центры окраски. В некоторых случаях изменение спектрального состава свечения может быть даже использовано в диагностических целях. [38]
![]() |
Ионные ловушки для трубок с электростатическим и магнитным отклонением. [39] |
Световая отдача люминофора не исчезает мгновенно после прекращения воздействия на него электронов, а уменьшается постепенно по экспоненциальному закону. Это явление известно как фосфоресценция. В зависимости от состава люминофора длительность послесвечения может меняться от нескольких микросекунд до нескольких секунд. Экраны электроннолучевых трубок характеризуются спектральным составом свечения и длительностью послесвечения. Чтобы на экране электронно-лучевой трубки не накапливался отрицательный заряд, создающий тормозящее поле для движущихся к экрану электронов, необходимо, чтобы экран эмиттировал один или более вторичных электронов на каждый ударяющийся о него первичный электрон. Для любого материала отношение числа вторичных электронов к первичным является функцией энергии первичных электронов. [40]
Хемилюминесцентные методы позволяют осуществлять безынерционный и бесконтактный контроль процесса. Электрический сигнал, возникающий под действием света, может быть далее использован в целях автоматической регулировки и управления. По-видимому, в ряде случаев возможен контроль побочных процессов по спектральному составу свечения. Вопрос о возможности применения хемилюминесцентных методов для контроля поставлен сравнительно недавно [311], и в этом направлении еще предстоит большая работа. [41]
Сцинтилляционные монокристаллы по сравнению с флуороско-пическими экранами обладают более высокой разрешающей способностью. Если для флуороскопических экранов она не превышает 3 линий / мм, то для монокристаллов она равна 5 0 - 12 5 линий / мм. Разрешающая способность отечественных рентгеновских пленок составляет 68 - 178 линий / мм. Известно, что чувствительность радиоскопии кроме разрешающей способности зависит также от энергии и интенсивности применяемого излучения, эффективности регистрации его преобразователем, толщины и плотности материала контролируемого изделия и спектрального состава свечения экрана, и что изменение одного из этих факторов влияет на остальные. Однако разрешающая способность является одним из основных факторов, влияющих на чувствительность метода. [42]
Беккерель и другие исследователи того времени уже пользовались синтетическими фосфорами, однако основные составные части фосфоров, необходимые для получения свечения, еще не были установлены и приготовление фосфоров носило случайный характер. Нередко, повидимому, в совершенно сходных условиях получались фосфоры, сильно отличавшиеся и по интенсивности свечения, и по спектральному составу излучения. Работами Вернейля было установлено, что для изготовления фосфора необходимы по крайней мере две составные части-основное вещество ( у Вернейля-сернистые соединения щелочных земель) и активатор - тяжелый металл ( Ag, Gu, Mn, Bi); спектральный состав свечения зависит главным образом от активатора. [43]
Внутренняя поверхность баллона в таких лампах, обычно ртутных, покрывается слоем вещества, способного флуоресцировать под действием коротковолнового излучения разряда. Предложение использовать ультрафиолетовое свечение в газосветных лампах с помощью люминесцентной трансформации было высказано С.И. Вавиловым еще в двадцатых годах. Люминофор подбирают таким образом, чтобы его свечение восполняло недостаток спектрального состава газового свечения. Так как в таких лампах часть ультрафиолетового излучения трансформируется в видимое, то этим достигается дополнительное повышение их светотехнической экономичности. [44]
Звуко - л хемилюминесценция наблюдаются далеко не во всех жидкостях; например, она не наблюдалась в че-тыреххлористом углероде, эфирах, ацетоне, бензине, метиловом спирте. Для возникновения люминесценции присутствие в жидкости растворенного кислорода не является необходимым. Свечение звуколюминесценции) имеет, как правило, непрерывный спектр в диапазоне от ультрафиолетовой области до зеленой с максимумом в ультрафиолетовой части. Спектральный состав свечения в некоторой мере зависит от газа и примесей, растворенных в жидкости. [45]