Cтраница 1
Виллштеттер и Вальдшмидт-Лейтц [478] утверждают, что никелевый катализатор, обработанный водородом при 350 - 360 в течение 3 часов, не активен и приобретает активность только при действии газа, содержащего кислороду однако никель, приготовленный при 200 - 220, а также при 300, активен. Результаты, полученные Кельбером [237], противоречат этому утверждению. Применяя карбонат никеля, он установил, что катализатор, приготовленный при 350 - 360, обладает хорошей каталитической активностью, а приготовленный при 300 - немного более активен. Никель, восстановленный при 350 - 360, при встряхивании с кислородом при 18 - 20 адсорбировал значительное количество газа, после чего оказался совершенно неактивным. [1]
Относительно влияния кислорода и необходимости его присутствия в процессе каталитической гидрогенизации предложено две теории: одна Боден-штейна, другая Виллштеттера. [2]
Ипатьев [37] утверждал, что при гидрогенизации катализатором является не Ni, a NiO. Виллштеттер и Вальдшмидт-Лейтц [88] нашли, что встряхивание платиновой черни с водородом в течение нескольких часов для удаления из нее кислорода сделало ее неактивной для каталитической гидрогенизации даже олефиновой двойной связи. [3]
Рихтценхайн [124-126] использовал перманганатокалия для окисления следующих материалов: метилированных производных еловой древесины, лигнина Вилльштеттера; лигносульфоната лития; растворимого этаноллигнина; остатков древесины после приготовления этаноллигнина; лигнина Виллштеттера, обработанного 70 % - ным раствором едкого кали при 170 С; сульфатного лигнина. [4]
Установлено, что активность катализатора в значительной степени зависит от метода его приготовления и очевидно условия, при которых он получается, значительно влияют на его физико-химические свойства. Такими свойствами являются: состояние поверхности, строение катализатора и способность к окклюзии газов. Виллштеттер [476] приписывает каталитическое действие платины и палладия в процессах гидрогенизации передаче водорода, связанной с деок-сидацией вследствие одновременного присутствия активного кислорода и водорода в этих металлах. Важное значение имеет не только метод приготовления катализатора, но и его ферма. [5]
Измеряя скорость разложения перекиси водорода в присутствии одних и тех же солей палладия или платины, Роказолано установил [342, 343, 344], что каталитическое действие сначала возрастает, достигая максимума, и затем-падает. Причина такого поведения коллоидальных систем при катализе приписывалась изменению концентрации кислорода в металлах. Виллштеттер и Вальд шмидт - Лейтц [478] поддерживают эту точку зрения, так как с ни тс же нашли, что палладиевая чсфнь, как и гидрозоль палладия, гидрогенизовали только в присутствии небольших количеств кислорода; при отсутствии кислорода палладий теряет каталитические свойства и приобретает их внсвь только при введении воздуха. Палладий, накаленный в атмосфере аргона, весьма неактивен по отношению к водороду. Каталитические процессы, проводимые с коллоидальными металлами, ограничиваются немногими видами реакций, и каталитическое разложение перекиси водорода служит основой кинетики катализа с коллоидами. [6]